研究課題/領域番号 |
12450360
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研究種目 |
基盤研究(B)
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配分区分 | 補助金 |
応募区分 | 一般 |
研究分野 |
合成化学
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研究機関 | 名古屋大学 |
研究代表者 |
伊藤 健兒 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60023149)
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研究分担者 |
山本 芳彦 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (60283412)
松田 勇 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (80023266)
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研究期間 (年度) |
2000 – 2002
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研究課題ステータス |
完了 (2002年度)
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配分額 *注記 |
16,600千円 (直接経費: 16,600千円)
2002年度: 3,100千円 (直接経費: 3,100千円)
2001年度: 5,000千円 (直接経費: 5,000千円)
2000年度: 8,500千円 (直接経費: 8,500千円)
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キーワード | 均一系触媒 / ルテニウム / パラジウム / ロジウム / イリジウム / 多成分カップリング反応 / 有機金属錯体 / 触媒的炭素結合形成 / 触媒的付加環化 / メタラサイクル中間体 / ルテニウム錯体触媒 / ロジウム錯体触媒 / イリジウム錯体触媒 / 複素環合成 / パラジウム錯体触媒 / ピリジン骨格合成 / メタラシクペンタジエン |
研究概要 |
1.反応基質の接近方向を効果的に制御する、ペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を装着した2価ルテニウム錯体Cp*Ru(cod)Clを触媒前駆体として用い、種々の1,6-ジイン類とケトマロン酸ジエステルを、1,2-ジクロロエタン中90℃で反応させることにより、高度に電子欠損性な炭素-酸素重結合への触媒的[2+2+2]環化付加反応に成功し、環化付加物であるジヒドロピランが開環して多置換シクロペンテン誘導体が選択的に得られた。 2.0価パラジウムを触媒として用いる電子欠損性ジイン・トリインの触媒的環化反応による、多置換芳香族化合物合成法を開発するとともに、反応中間体の単離・X線構造解析や密度汎関数法による量子化学計算を駆使して、反応機構の解明を行った。 3.ロジウムカチオン錯体触媒の存在下に、α,β-不飽和エステルとヒドロシランから発生するロジウムエノラート中間体を、アルジミン類とマンニッヒ型反応させる、触媒的三成分一段カップリングによるβ-アミノ酸エステルの新規合成法を創製した。 4.通常困難とされているプロパルジル位における触媒的炭素-炭素結合形成を、イリジウムカチオン錯体を触媒とすることにより達成した。
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