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高次分子骨格の触媒的短工程構築を目的とする超高機能錯体触媒の創製

研究課題

研究課題/領域番号 12450360
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関名古屋大学

研究代表者

伊藤 健兒  名古屋大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60023149)

研究分担者 山本 芳彦  名古屋大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (60283412)
松田 勇  名古屋大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (80023266)
研究期間 (年度) 2000 – 2002
研究課題ステータス 完了 (2002年度)
配分額 *注記
16,600千円 (直接経費: 16,600千円)
2002年度: 3,100千円 (直接経費: 3,100千円)
2001年度: 5,000千円 (直接経費: 5,000千円)
2000年度: 8,500千円 (直接経費: 8,500千円)
キーワード均一系触媒 / ルテニウム / パラジウム / ロジウム / イリジウム / 多成分カップリング反応 / 有機金属錯体 / 触媒的炭素結合形成 / 触媒的付加環化 / メタラサイクル中間体 / ルテニウム錯体触媒 / ロジウム錯体触媒 / イリジウム錯体触媒 / 複素環合成 / パラジウム錯体触媒 / ピリジン骨格合成 / メタラシクペンタジエン
研究概要

1.反応基質の接近方向を効果的に制御する、ペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を装着した2価ルテニウム錯体Cp*Ru(cod)Clを触媒前駆体として用い、種々の1,6-ジイン類とケトマロン酸ジエステルを、1,2-ジクロロエタン中90℃で反応させることにより、高度に電子欠損性な炭素-酸素重結合への触媒的[2+2+2]環化付加反応に成功し、環化付加物であるジヒドロピランが開環して多置換シクロペンテン誘導体が選択的に得られた。
2.0価パラジウムを触媒として用いる電子欠損性ジイン・トリインの触媒的環化反応による、多置換芳香族化合物合成法を開発するとともに、反応中間体の単離・X線構造解析や密度汎関数法による量子化学計算を駆使して、反応機構の解明を行った。
3.ロジウムカチオン錯体触媒の存在下に、α,β-不飽和エステルとヒドロシランから発生するロジウムエノラート中間体を、アルジミン類とマンニッヒ型反応させる、触媒的三成分一段カップリングによるβ-アミノ酸エステルの新規合成法を創製した。
4.通常困難とされているプロパルジル位における触媒的炭素-炭素結合形成を、イリジウムカチオン錯体を触媒とすることにより達成した。

報告書

(4件)
  • 2002 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2001 実績報告書
  • 2000 実績報告書
  • 研究成果

    (29件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (29件)

  • [文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Tatsuya Ohno, Kenji Itoh: "Selective Synthesis of Fused Cyclooctatetraenes by [4+4] Coupling Between Two Different Diene Units"Chemistry -A European Journal. 8・20. 4734-4741 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Takuya Ohno, Kenji Itoh: "Single-Step Assembly of a C2-Symmetrical Palladium(IV) Spirocyclic Complex"Angewandte Chemie International Edition. 41・19. 3662-3665 (2002)

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  • [文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Hideyuki Takagishi, Kenji Itoh: "Ruthenium(II)-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Tricarbonyl Compounds"Journal of the American Chemical Society. 124・24. 6844-6845 (2002)

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  • [文献書誌] Takako Muraoka, Isamu Matsuda, Kenji Itoh: "Rhodium-Catalyzed Silylative Cyclization of 1,6-Heptadiyne Derivatives : A Versatile Route for the Synthesis of a 1,2-Dialkylidenecyclopentane Skeleton"Organometallics. 21・17. 3650-3660 (2002)

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  • [文献書誌] Isamu Matsuda, Ken-ichi Komori, Kenji Itoh: "Ir-Catalyzed Substitution of Propargylic-type Esters with Enoxysilanes"Journal of the American Chemical Society. 124・31. 9042-9073 (2002)

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  • [文献書誌] Takako Muraoka, Isamu Matsuda, Kenji Itoh: "Rhodium-catalyzed approach to Mannich-type products using aldimine, α,β-unsaturated ester, and hydrosilane"Chemical Communications. 12. 1284-1285 (2002)

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  • [文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Tatsuya Ohno, Kenji Itoh: "Selective Synthesis of Fused Cyclooctatetraenes by [4+4] Coupling Between Two Different Diene Units"Chemistry-A European Journal. 8-20. 4734-4741 (2002)

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  • [文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Takuya Ohno, Kenji Itoh: "Single-Step Assembly of a C2-Symmetrical Palladium (IV) Spirocyclic Complex"Angewandte Chemie International Edition. 41-19. 3662-3665 (2002)

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  • [文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Hideyuki Takagishi, Kenji Itoh: "Ruthenium (II)-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Tricarbonyl Compounds"Journal of the American Chemical Society. 124-24. 6844-6845 (2002)

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  • [文献書誌] Takako Muraoka, Isamu Matsuda, Kenji Itoh: "Rhodium-Catalyzed Silylative Cyclization of 1,6-Heptadiyne Derivatives : A Versatile Route for the Synthesis of a 1,2-Dialkylidenecyclopentane Skeleton"Organometallics. 21-17. 3650-3660 (2002)

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  • [文献書誌] Isamu Matsuda, Ken-ichi Komori, Kenji Itoh: "Ir-Catalyzed Substitution of Propargyl-type Esters with Enoxysilanes"Journal of the American Chemical Society. 124-31. 9042-9073 (2002)

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  • [文献書誌] Takako Muraoka, Isamu Matsuda, Kenji Itoh: "Rhodium-catalyzed approach to Mannich-type products using aldimine, α,β-unsaturated ester, and hydrosilane"Chemical Communications. 12. 1284-1285 (2002)

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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Tatsuya Ohno, Kenji Itoh: "Selective Synthesis of Fused Cyclooctatetraenes by [4 + 4] Coupling Between Two Different Diene Units"Chemistry-A European Journal. 8・20. 4734-4741 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Takuya Ohno, Kenji Itoh: "Single-Step Assembly of a C_2-Symmetrical Palladium(IV) Spirocyclic Complex"Angewandte Chemie International Edition. 41・19. 3662-3665 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Hideyuki Takagishi, Kenji Itoh: "Ruthenium(II)-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Tricarbonyl Compounds"Journal of the American Chemical Society. 124・24. 6844-6845 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Takako Muraoka, Isamu Matsuda, Kenji Itoh: "Rhodium-Catalyzed Silylative Cyclization of 1,6-Heptadiyne Derivatives : A Versatile Route for the Synthesis of a 1,2-Dialkylidenecyclopentane Skeleton"Organometallics. 21・17. 3650-3660 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Isamu Matsuda, Ken-ichi Komori, Kenji Itoh: "Ir-Catalyzed Substitution of Propargylic-type Esters with Enoxysilanes"Journal of the American Chemical Society. 124・31. 9042-9073 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Takako Muraoka, Isamu Matsuda, Kenji Itoh: "Rhodium-catalyzed approach to Mannich-type products using aldimine, α,β-unsaturated ester, and hydrosilane"Chemical Communications. 12. 1284-1285 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Yamamoto, S.Okuda, K.Itoh: "Ruthenium(II)-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of 1,6-diynes with electron-deficient nitriles"Chemical Communications. 12. 1102-1103 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Yamamoto, R.Ogawa, K.Itoh: "Significant Chemo- and Regioselectivities in the Ru(II)-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Dicyanides"Journal of the American Chemical Society. 123・25. 6189-6910 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Yamamoto, H.Takagishi, K.Itoh: "Ruthenium(II)-Catalyzed Cycloaddition of 1,6-Diynes with Isocyanates Leading to Bicyclic Pyridones"Organic Letters. 3・13. 2117-2119 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Yamamoto, H.Takagishi, K.Itoh: "Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition of 1,6-Diynes with Isothiocyanates and Carbon Disulfide"Journal of the American Chemical Society. 124・1. 28-29 (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] T.Muraoka, I.Matsuda, K.Itoh: "Rhodium-Catalyzed Formal Hydrocarbonylation toward an α,β-Unsaturated Carbonyl Compound Using Aryl Isocyanate and Hydrosilane"Organometallics. 20・22. 4676-4682 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] I.Matsuda, S.Wakamatsu, K.Komori, T.Makino, K.Itoh: "Carbon-carbon bond formation by reactions of allylic alcohol with enoxysilane in the presence of Ir-complex"Tetrahedron Letters. 43・6. 1043-1046 (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Yamamoto,Yoshihiko: "Highly Chemo-and Regioselective[2+2+2] Cross-cyclotrimerization of Unsymmetrical 1,6-Diynes with Terminal Alkynes Catalyzed by Cp^* Ru(cod) Cl"Chem.Commun.. 7. 549-550 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Yamamoto,Yoshihiko: "Ru(II)-Catalyzed Cycloaddition of 1,6-Heptadiynes with Alkynes. New Synthetic Potentisl of Ruthenacyclopentatrienes as Biscarbenoids"J.Am.Chem.Soc.. 122・18. 4310-4319 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Muraoka,Takako: "Regiodefined Apparent Hydroallylation toward α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Attained by Rhodium-Catalyzed One-pot Procedure."J.Am.Chem.Soc.. 122・39. 9552-9553 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Muraoka,Takako: "Rodium-catalyzed substitution of allylic carbonates with enoxysilanes"Tetrahedron Letters. 41・45. 8807-8811 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Yamamoto,Yoshihiko: "The First Palladium (0) Complex of Linear 1,6,11-Triyne.A Reactive Intermediate in the Catalytic Cyclocotrimerization of Triyne"Organometallics. 19・13. 2403-2405 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書

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公開日: 2000-04-01   更新日: 2016-04-21  

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