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有機金属反応剤の溶液中での構造解析による反応場の設計

研究課題

研究課題/領域番号 12450363
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関京都大学

研究代表者

松原 誠二郎  京都大学, 工学研究科, 助教授 (90190496)

研究分担者 松原 英一郎  東北大学, 金属材料研究所, 教授 (90173864)
研究期間 (年度) 2000 – 2002
研究課題ステータス 完了 (2002年度)
配分額 *注記
14,300千円 (直接経費: 14,300千円)
2002年度: 2,600千円 (直接経費: 2,600千円)
2001年度: 4,500千円 (直接経費: 4,500千円)
2000年度: 7,200千円 (直接経費: 7,200千円)
キーワードSAXS / AXS / ルイス酸 / 亜鉛 / 転位 / 立体化学 / チタン / AFM / 原子間力顕微鏡 / 不斉合成 / クラスター
研究概要

Bis(iodozinciomethane)中心に有機金属化合物の溶液での構造解析を行った。構造解析は,X線異常散乱法による部分構造解析と,中性子小角散乱法による粒度分布を組み合わせ行った。この結果,bis(iodozinciomethane)は会合することなく,Schlenk平衡を起こす事もなく,THF中では単量体として存在していることが明らかになった。この二つの方法の組み合わせによる溶液中の有機金属化合物の構造の研究は,普遍性の高い新規な確実な方法であり,今後継続して他の有機金属化合物の溶液内での構造を決定していく。
Bis(iodozinciomethane)の構造が,単純な単量体であることから,この化合物が一つの炭素に二個の亜鉛原子が置換した特殊なルイス酸であることが期待された。この構造から,ルイス塩基としては,隣接した炭素上に酸素等のヘテロ原子が置換した基質が適当と考えられる。2,3-エポキシアルコールを基質としてbis(iodozinciomethane)を作用させると,face-to-face型の配位によりピナコール転位が進行した。通常のプロトン酸あるいはルイス酸によるピナコール転位は,転位する炭素上では,SN2型の立体反転を伴い反応が進行する。しかし,この反応の場合は,立体が保持で進行する。これは,ルイス酸として用いたbis(iodozinciomethane)の特異な構造によるものである。

報告書

(4件)
  • 2002 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2001 実績報告書
  • 2000 実績報告書
  • 研究成果

    (33件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (33件)

  • [文献書誌] 松原 誠二郎: "鍋の中の話"有機合成協会誌. 60・4. 383-388 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Stereoselective Pinacol-Type Rearrangement of 2,3-Epoxy Alcohols with Retention of Configuration Mediated by Bis(iodozincio)methane"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 41・15. 2837-2839 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Fabrication of Nano-structure by Diels-Alder Reaction"Chemistry Letters. 886-887 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "[2+1] Cycloaddition reaction of bis(iodozincio)methane with 1,2-diketones : face-to-face complex of bis(iodozincio)methane and 1,2-diketones as a reaction intermediate"Tetrahedron. 58. 8255-8262 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Stereocontrolled addition of enolates to chiral 2-acyl-1,3-oxathiane derivatives"Chirality. 15・1. 38-40 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Eiichiro Matsubara: "Fullerene and sulfur compounds"Materials Transactions. 43・7. 1530-1532 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yuko Hashimoto, Utako Mizuno, Hideki Matsuoka, Takafumi Miyahara, Masahiro Takakura, Mamoru Yoshimoto, Koichiro Oshima, Kiitiro Utimoto, Seijiro Matsubara: "Structural Studies of the Low-Valent Titanium Solution: What goes on in Pinacol Coupling Reaction?"J. Am. Chem. Soc.. 123. 1503 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideyuki Takahashi, Eichiro Matsubara, Rodion Vladimirovich Belosludov, Seijiro Matsubara, Nobuaki Sato, Atsushi Muramatsu, Yoshiyuki Kawazoe, Kazuyuki Tohji: "Fulldrene and sulfur compounds"Materials Transactions. 43. 1530 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara, Hiromasa Yamamoto, Koichiro Oshima, Emiko Mouri, and Hideki Matsuoka: "Fabrication of Nano-structure by Diels-Alder Reaction"Chem. Lett.. 886 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Katstumi Ukai, Koichiro Oshima, and Seijiro Matsubara: "Preparation of Cyclopropanediol: Novel [2+1] Cycloaddition Reaction of Bis(ibdozincio)methane with 1,2-Diketones"J. Am. Chem. Soc.. 122. 12047 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara, Katsumi Ukai, Hideo Fushimi, Yutaka Yokota, Hideaki Yoshino, Koichiro Oshima, Kiyoyuki Omoto, Atsushi Ogawa, Hioki Yasunori, and Hiroshi Fujimoto: "[2+1] Cycloaddition reaction of bis(iodozincio)methane with 1,2-diketones: face-to-face complex of bis(iodozincio)methane and 1,2-diketones as a reaction intermediate"Tetrahedron. 58. 8255 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara, Hiromasa Yamamoto, and Koichiro Oshima: "Stereoslective Pinacol-Type Rearrangement of 2,3-Epoxy Alcohols with Retention of Configuration Mediated by Bis(iodozindo)methane"Angew. Chem. Int Ed. Engl. 41. 2837 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara, Koichiro Oshima, Kiitiro Utimoto: "Bis(iodozincio)methane-preparation, structure, and reaction"J. Organomet. Chem.. 617-618. 39 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Katsumi Ukai, Daisuke Arioka, Hideaki Yoshino, Hideo Fushimi, Koichiro Oshima, Kiitiro Uemoto, and Seijiro Matsubara: "α-Oxygen-atom Induced Methylenation of Ketones by CH_2(ZnI)_2"Synlett. 513 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara, Hideaki Yoshino, Kiitiro Utimoto, and Koichiro Oshima: "Preparation of Germyl-substituted Dizindomethanes and These Reactions with Electrophiles"Synlett. 495 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara, Katsumi Ukai, Narihiro Toda, Kiitiro Utimoto, and Koichiro Oshima: "Reactions of 2-Iodozincio-1,3-Alkadiene with Electrophiles: Assemble of 1,2- and 1,3-Conjugated Dienes"Synlett. 995 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara, Takanori Ikeda, Koichiro Oshima, and Kiitiro Utimoto: "Preparation of Organoytterbium Reagent from Trichloride and Organomagnesium"Chem. Lett.. 1226 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 松原 誠二郎: "鍋の中の話"有機合成協会誌. 60・4. 383-388 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Stereoselective Pinacol-Type Rearrangement of 2,3-Epoxy Alcohols with Retention of Configuration Mediated by Bis(iodozincio)methane"Angew. Chem. Int. Ed. Engl.. 41・15. 2837-2839 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Fabrication of Nano-structure by Diels-Alder Reaction"Chemistry Letters. 886-887 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "[2+1] Cycloaddition reaction of bis(iodozincio)methane with 1,2-diketones : face-to-face complex of bis(iodozincio)methane and 1,2-diketones as a reaction intermediate."Tetrahedron. 58. 8255-8262 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Stereocontrolled addition of enolates to chiral 2-acyl-1,3-oxathiane derivatives"Chirality. 15・1. 38-40 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Eiichiro Matsubara: "Fullerene and sulfur compounds"Material s Transactions. 43・7. 1530-1532 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Structural Studies of the Low-Valent Titanium"Solution""J.Am.Chem.Soc.. 123・7. 1503-1504 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "α-Oxygen-atom Induced Methlenation of Ketones by CH_2(ZnI)_2"Synlett. 4. 513-514 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "The Rate Enhancement Effect of Protodesilylation of Arylsilane Derivatives"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74・4. 753-754 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Preparation of Organoytterbium Reagent from Ytterbium Trichloride and Organomagnesium"Chem.Lett.. 12. 1226-1227 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Preparation of Germyl-substituted Dizinciomethanes and These Reactions with Electrophiles"Synlett. 495-496 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Reactions of 2-Iodozincio-1,3-Alkadene with Electrophiles : Assemble of 1,2-and 1,3-Conjugated Dienes."Synlett. 995-996 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Preparation of Chiral Organozinc Compounds via Desymnoetrization of gem-Dizincioethane"Synlett. 987-988 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Diastereoselective 1,4-Addition Reactions of Bis (iodozincio) ethane to α-β-Unsatureted Ketones"Synlett. 1202-1203 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "Preparation of Cyclopropanediol : Novel [2+1] Cycloaddition Reaction of Bis (iodozincio) methane with 1,2-Diketones."J.Am.Chem.Soc.. 122. 12047-12048 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Seijiro Matsubara: "gem-二亜鉛種を用いる反応-構造・反応性について"有機合成化学協会誌. 58. 108-113 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書

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公開日: 2000-04-01   更新日: 2016-04-21  

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