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主鎖型液晶性高分子の構造形成過程における動的因子および水素結合の影響の解明

研究課題

研究課題/領域番号 12450384
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 高分子構造物性(含繊維)
研究機関京都大学

研究代表者

堀井 文敬  京都大学, 化学研究所, 教授 (70124758)

研究分担者 平井 諒子  京都大学, 化学研究所, 助手 (20156623)
梶 弘典  京都大学, 化学研究所, 助手 (30263148)
研究期間 (年度) 2000 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
14,500千円 (直接経費: 14,500千円)
2001年度: 4,100千円 (直接経費: 4,100千円)
2000年度: 10,400千円 (直接経費: 10,400千円)
キーワード液晶性高分子 / ポレウレタン / ポリエーテル / 水素結合 / 分子集合体 / 液晶化 / 結晶化 / 固体NMR / ポリウレタン
研究概要

同一のジフェニレンジメチル置換体をメソゲンとし、メチレン鎖をスペーサーとする液晶性ポリウレタン(LCPU)およびポリエーテル(LCPE)を合成し、その相転移挙動、生成する結晶変態、過冷却液晶成分の構造とダイナミックスなどを詳細に研究し、構造形成過程における水素結合の有無並びに動的因子の影響を明らかした。まず、両試料の相転移挙動には著しい差異があり、水素結合の有無が液晶化、結晶化に影響していること、過冷却液晶状態のスペーサーのコンホメーションおよびメソゲンの分子運動性にも著しい違いがあることを明らかにし、LCPUのネマチック相では分子間水素結合に基づく分子集合体が形成されている可能性が高いことを指摘した。また、LCPEの相転移挙動を詳細に検討した結果、メルトから0℃に急冷することにより液晶ガラスが生成すること、この液晶ガラスをT_g近辺の低温でアニールするとform βが結晶化するが、高温ではform αが優先的に結晶化すること、液晶ガラスを等方化温度の直下に急加熱することにより、少なくとも2日間以上安定なネマチック相が生成すること、この安定ネマチック相を急冷することにより著しく結晶性の高いform βが生成することを見出した。現在、両結晶変態のX線構造解析並びに分子動力学シミュレーションを行っており、その結果に基づいて、両結晶変態の結晶化機構および安定ネマチック相の構造、ダイナミックスを明らかするとともに、安定ネマチック相における分子鎖の配列制御を検討し、高分子液晶の特徴を生かした液晶性高分子材料の高性能化・高機能化に発展させる予定である。

報告書

(3件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 研究成果

    (56件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (56件)

  • [文献書誌] H.Ishida, F.Horii: "Solid-State ^<13>C and ^<15>N NMR Analyses of Structure and Dynamics of Spacer Methylene Sequences and Mesogen Groups for Liquid Crystalline Polyurethanes with Different Spacer Lengths"Macromolecules. (印刷中).

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  • [文献書誌] H.Kuwabara, F.Horii: "Solid-State NMR Analyses of the Crystalline-Noncrystalline Structure and Its thermal Changes for Ethylene Ionomers"J. Polym. Sci. Part B : Polym. Phys.. (印刷中).

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  • [文献書誌] A.Hirai, F.Horii et al.: "TEM Study of Band-Like Cellulose Assemblies Produced by Acetobacter Xylinum at 4℃"Cellulose. (印刷中).

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  • [文献書誌] K.Kuwabara, F.Horii et al.: "Solid-State NMR Studies on the Molecular Motions for n-alkanethiol and α,ω-alkanedithiol Crystals"J. Mol. Struct.. 602-603. 79-87 (2002)

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  • [文献書誌] H.Ishida, F.Horii: "Chain Conformation of Spacer Methylene Sequences for a Liquid Crystalline Polyether As Revealed by Solid-State NMR"Macromolecules. 34. 7751-7757 (2001)

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  • [文献書誌] H.Kaji, F.Horii et al.: "One-and Two-Dimensional MAS ^<13>C NMR Analyses of Morecular Motions in Poly (2-hydroxypropyl Ether of Bisphenol-A)"Macromolecules. 34. 6318-6324 (2001)

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  • [文献書誌] T.Nakaoki, F.Horii et al.: "Investigation of the Crystallization Process of Syndiotactic Polypropylene Quenched at 0℃ from the Melt or Concentrated Solutions by Solid-State ^<13>C NMR Spectroscopy"Polymer. 43. 4555-4561 (2001)

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  • [文献書誌] K.Masuda, F.Horii et al.: "Studies on Different Types of Hydrogen Bonds in PVR Films by ^1H CRAMPS and Solid-State Two-Dimensional ^1H-^<13>C Heteronuclear Correlation Analyses"Polym. J.. 33. 190-198 (2001)

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  • [文献書誌] K.Masuda, F.Horii et al.: "Solid-State ^<13>C NMR and ^1H CRAMPS Investigations of the Hydration Process and Hydrogen Bonding for PVA Films"Polym. J.. 33. 356-363 (2001)

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  • [文献書誌] Y.Ohira, F.Horii et al.: "Conformational Changes of the Noncrystalline Chains for Syndiotactic Polypropylene as a Function of Temperature : Correlations with the Crystallizations of Form I and Form III"Macromolecules. 34. 1655-1662 (2001)

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  • [文献書誌] K.Kuwabara, F.Horii et al.: "Solid-State NMR Studies on the Orthorhombic-to-Hexagonal Phase Transition for α,ω-alkanediol Crystals"J. Mol. Struct.. 569. 55-64 (2001)

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  • [文献書誌] F.Horii, K.Kuwabara et al.: "Crystalline-Noncrystalline Structure and Chain Diffusion Associated with the 180° Flip Motion for Polyethylene Single Crystals as Revealed by Solid-State ^<13>C NMR Analyses"Macromolecules. 33. 7093-7100 (2000)

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  • [文献書誌] Y.Ohira, F.Horii et al.: "Crystal Transformation Behavior and Structural Change of the Planar Zigzag Form for Syndiotactic Polypropylene"Macromolecules. 33. 5566-5573 (2000)

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  • [文献書誌] K.Kuwabara, F.Horii et al.: "Solid-State ^<13>C NMR Analyses for the Structure and Molecular Motion in the α Relaxation Temperature Region for Polyethylene"Macromolecules. 33. 4453-4462 (2000)

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  • [文献書誌] T.Nakaoki, F.Horii: "Dynamic FT-IR Analysis of the Crystallization to the Planar Zigzag Form for Syndiotactic Polypropylene"Macromolecules. 33. 1801-1806 (2000)

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  • [文献書誌] K.Kuwabara, F.horii: "Solid-State NMR Analyses of the Crystalline Phase Transitions for 1,20-aicosanediol"J. Mol. Struct.. 525. 163-171 (2000)

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  • [文献書誌] K.Masuda, F.Horii et al.: "CP/MAS ^<13>C NMR Analyses of Hydrogen Bonding and the Chain Conformation in the Crystalline and Noncrystalline Regions for Poly (vinyl alcohol) Films"J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed.. 38. 1-10 (2000)

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  • [文献書誌] F.Horii: "セルロース系新素材"コンバーテック. 28. 54-55 (2000)

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  • [文献書誌] F.Horii: "Structure of Cellulose : Recent Developments in its Characterization in "Wood and Cellulosic Chemistry""Marcel Dekker. 83-107(914) (2001)

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  • [文献書誌] 堀井文敬: "繊維の百科事典"丸善. 1102 (2002)

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  • [文献書誌] 堀井文敬: "セルロースの事典 分担執筆"朝倉書店. 580 (2000)

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  • [文献書誌] K.Kuwabara, F.horii, and Y.Ogawa: "Solid-State NMR Studies on the Molecular Motions for n-alkanethiol and α,ω-alkanedithiol Crystals"J. Mol. Struct.. 602-603. 79-87 (2000)

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  • [文献書誌] H.Ishida and F.Horii: "Chain Conformation of Spacer Methylene Sequences for a Liquid Crystalline Polyether As Revealed by Solid-state ^<13>CNMR Spectroscopy"Macromolecules. 34,No.22. 7751-7757 (2001)

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  • [文献書誌] H.KaJi,T.Tai,and F.Horii: "One-and Two-Dimensional MAS ^<13>C NMR Analyses of Molecular Motions in poly(2-hydroxypropyl Ether of Bisphenol-A)"Macromolecules. 34,No.18. 6318-6324 (2001)

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  • [文献書誌] T,Nakaoki, Y.Ohira, and F.Horii: "Investigation of the Crystallization Process of Syndiotactic polyropylene Quenched at 0℃ from the Melt or Concentrated Solutions by Solid-State ^<13>CNMR Spectroscopy"Polymer. 43. 4555-4561 (2001)

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  • [文献書誌] K.Masuda, H.kaji, and F.Horii: "Studies on Different Types of Hydrogen Bonds in Poly(vinyl alcohol)Films by ^1H CRAMPS and Solid-State Two-Dimensional ^1H-^<13>C Heteronuclear Correlation Analyses"Polym. J.. 33. 190-198 (2001)

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  • [文献書誌] K,Masuda, H.Kaji, and F.Horii: "Solid-State ^<13>C NMR and ^1H CRAMPS Investigation of the Hydration Process and Hydrogen Bonding for Poly(biny alcohol) Films"Polym.J.. 33,No.4. 356-363 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Ohira, F.Horii and T.Nakaoki: "Conformational Changes of the Noncrystalline Chains for Syndiotactic Polypropylene as a Function of Temperature : Correlations with the Crystallizations of Form I and Form III"Macromolecules. 34,No.6. 1655-1662 (2001)

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  • [文献書誌] K.Kuwabara, F.Horii, and Y.Ogawa: "Solid-State NMR Studies on the Orthorhombic-to-Hexagonal Phase transition for α, ω-alkanediol Crystals"J.Mol.Struct.. 569. 56-64 (2001)

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  • [文献書誌] F.Horii: "New Cellulosic Industries in the 21st Century"Sen'i Gakkaishi. 57(in apanese). 143-146 (2001)

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  • [文献書誌] K.Kuwabara, H.Kaji, M.Tsuji, ando F.Horii: "Crystalline-Noncrystalline Structure and Chain Diffusion Associated with the 180°Flip Motion for Polyethylene Single Crystals as Revealed by Solid-State ^<13>C NMR Analyses"Macromolecules. 33, No.19. 7093-7100 (2000)

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  • [文献書誌] Y.Ohira, F.Horii, and T.Nakaoki: "Crystal Transformation Behavior and Structural Changes of the Planar Zigzag Form for Syndiotactic Polypropylene"Macromolecules. 33. 5566-5573 (2000)

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  • [文献書誌] K.kuwabara, H.Kaji, and F.Horii: "Soid-State ^<13>C NMR Analyses for the Structure and Molecular Motion in the α-Relaxation Temperature Region for Matallocene-Catalyzed Linear Low-Density Polyethylene"Macromolecules. 33. 4453-4462 (2000)

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  • [文献書誌] T.Nakaoki, T.Yamanaka, Y.Ohira, and F.Horii: "Dynamic FT-IR Analysis of the Crystallization to the Planar Zigzag Form for Syndiotactic polypropylene"Macromolecules. 33. 2718-2721 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Ohira, F.Horii, and T.Nakaoki: "Spontaneous Crystallization Process of the Planar Zigzag Form at 0° from the Melt for syndiotactic Polypropylene"Macromolecules. 33. 1801-1806 (2000)

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  • [文献書誌] K.Kuwabara, F.Horii, and Y.Ogawa: "Solid-State NMR Analyses of the Crystalline Phase Transitions for 1,20-Eicosanediol"J. Mol. Struct.. 525. 163-171 (2002)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Masuda, H.Kaji, and F. Horii: "CP/MAS ^<13>C NMR Analyses of Hydrogen Bonding and the Chain Conformation in the Crystalline and Noncrystalline Regions for Poly(vinyl alcohol)Films"J.Polym.Sci,Polym.Phys.Ed.. 38,No.1. 1-10 (2000)

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  • [文献書誌] Horii,F: "New Cellulosic Materials"Comvertech. 28 No.2(in Japanese). 54-56 (2000)

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  • [文献書誌] H.Ishida and F.Horii: "Solid-State ^<13>C and ^<15>N NMR Analyses of Structure and Dynarmics of spacer Methylene Sequences and Mesogen Groups for Liquid Crystalline Polyurethanes with Different Spacer Legths"Macromolecules. (in press).

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  • [文献書誌] K. Kuwabara and F. Horii: "Solid-State NMR analyses of the Crystalline-Noncrystalline Structure and Its Thermal Changes for Ethylene Ionomers"J. Polym. Sci. Part B : Polym. Phys.. (in press).

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] A.Hirai, M.Tsuji, and F. Horii: "TEM Study of Band-Like Cellulose Assemblies Produced by Acetobacter Xylimum at 4℃"Cellulose. (in press).

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] F.Horii: "Structure of Cellulose : Recent Development in Its Characterization,in"Wood and Celulosic Chemistry,"D.N.-S. Hon, N. Shiraishi, Eds."Marcel Dekker, New York-Basel. 83-107 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Kuwabara, F.Horii et al.: "Solid-state ^<13>C NMR studies on the molecular mations for n-alkanethiol and α,ω-alkanedithial crystals"J.Mol.Struct.. 602-603. 79-87 (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] H.Ishida, F.Horii: "Chain Conformation of Spaor Methylene sequences for a Liquid Crystalline Polynether As Revealed by solid-state ^<13>C NMR"Macromolecules. 34, No.22. 7751-7757 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] H.Kazi, F.Horii et al.: "One-and Two-Dimensional MAS ^<13>C NMR Analyses of Molecular Motions in Poly (2-hydroxypropyl Ether of Bisphenol-A)"Macromolecules. 34, No.18. 6318-6324 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] K.Masuda, F.Horii et al.: "Solid-state ^<13>C NMR and ^1HCRAMPS Investigations of the Hydration Process and Hydrogen Bonding for Poly (vinyl alcohol) Films"Polym.J.. 33, No.4. 356-363 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] T.Nakaoki, F.Horii et al.: "Investigation of the crystallization process of syndiotactic polypropylene quenced at 0℃ from the melt or concentrated solution"Polymer. 42. 4555-4561 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Ohira, F.Horii et al.: "Conformational changes of the Noncrystalline chains of Syndiotactic Polypropylene as a function of Temperature"Macromolecules. 34. No.6. 1655-1662 (2001)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] K.Kuwabara,F.horii et al.: "Solid-state NMR Studies on Orthorhombic-to-Itexagonal Phase Transition for a,w-alkanediol crystals"J.Mol.Struct.,. (in press).

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K.Masuda,R.Horii: "Studies on Different Types of Hydrogen Bonds in PVA films by 'H CRAMPS and solid-state zD^1H-^<13>C HETCOR Andresses"Polym.J.. 33,No.2. 190-198 (2001)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K.kuwabara,F.Horii et al.: "Crystalline-Nenorystalline Structure and Chain Diffusion Associated with the 180°Flip Motion for polythylent Single Crystals"Macromolecules. 33,No.19. 7093-7100 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Ohira,F.Horii et al.: "Crystal Transformation Behavior and Structural Changes of the Planar Zigzag Form for Syndiotactic Polypropyline"Macromolecules. 33,No.15. 5566-5573 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K.kuwabara,F.Horii et al.: "Solid-State ^<13>C NMR Analyses for the Structure and Molecular Motion in the α-Relanation temperature Region for Polyethyline"Macromolecules. 33,No.12. 4453-4462 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Ohira,F.Horii et al.: "Spontaneous Crystallization Process of the Planar Zigsag Form at 0℃ from the Melt for Syndiotactic Poly Propylene"Macromolecules. 33,No.5. 1801-1806 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] F.Horii(分担執筆): "Wood and Cellulosic Chemistry"Marcel Dekker, Inc.. 914 (2001)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 堀井文敬(分担執筆): "セルロースの事典"朝倉書店. 580 (2000)

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公開日: 2000-04-01   更新日: 2016-04-21  

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