| 研究概要 |
活性アセタールを活用する新規立体制御法の開発と新規官能基導入試薬としての利用、アセタール構造の種類による生物活性に及ぼす影響などを中心課題として研究を行った。
まずO, O-アセタールに関しては、エンドフェニルノルボルネンアルデヒド化合物を不斉補助剤として、分子内ハロエーテル化を鍵反応とするメソ-1,4-ジオールの高選択的不斉非対称化に成功した。さらにこの不斉補助剤を用いて、メソ-1,3-ジオール及びメソ-1,2-ジオールの不斉非対称化にも成功した。また独自に開発したO, O-アセタール構造を有するエトキシビニルエステルを用いるリパーゼ触媒不斉エステル交換反応で、対称性1,3-ジオール類の高効率的な不斉非対称化法を開発し、不斉四級炭素の短工程構築法を確立した。本法を応用して、制がん抗生物質フレデリカマイシンAのABCDE環部アナローグの両鏡像体の不斉合成した。
またO, S-アセタールに関しては、収率良く単離したキノンモノ-O, S-アセタール体とシリルエノールエーテル又は電子豊富な芳香族化合物の、穏和な条件下で収率良く進行する新規なスルフェニル化反応を見いだした。さらに、芳香族化合物を求核種としてアセタール炭素β位でのSN2'反応による炭素-炭素結合形成反応を見いだした。またキノンモノ-O, S-アセタール体の構造を修飾することにより上記の硫黄原子あるいはアセタール炭素β位への求核反応のルートの制御に成功した。
一方、N, S-アセタールに関しては、抗腫瘍性海洋アルカロイド、ディスコハブディン類含硫誘導体のコア構造である硫黄原子で架橋された特異なスピロ環部位の合成を検討し、超原子価ヨウ素試薬PIFAを用いてスピロ環構造を先に構築後、N, O-アセタールを経るN, S-アセタールへの効果的な変換反応をし、ディスコハブディンAの世界最初の全合成にも成功した。
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