| 研究課題/領域番号 |
12490004
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| 研究種目 |
基盤研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
広領域
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| 研究機関 | 宇都宮大学 |
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研究代表者 |
関 桂 宇都宮大学, 機器分析センター, 助教授 (50007994)
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| 研究分担者 |
芳賀 一雄 宇都宮大学, 工学部, 助教授 (90008011)
刈込 道徳 宇都宮大学, 工学部, 助手 (00224709)
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| 研究期間 (年度) |
2000 – 2002
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| 研究課題ステータス |
完了 (2002年度)
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| 配分額 *注記 |
4,200千円 (直接経費: 4,200千円)
2002年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
2001年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
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| キーワード | 陰イオン促進[1,3]転位反応 / 天然物 / ジュニセドラノール / 2-チオシアナートネオププケアナン / プチカノリド / タキソール / 芳香族oxy-Cope転位反応 / ヘリセン / 天然物合成 / 機能性有機材料 / タキサン骨格 / 陰イオン促進[1,3]転位 / オキシコープ転位 / 芳香族オキシコープ転位 / 光学活性[5]ヘリセン / 不斉誘導 / テルペノイド / プチカノリド前駆体 / 骨格変換 / セスキテルペノイド / 転位反応 / 2-チオシアナトネオププケアナン / [1,3]転位反応 / oxy-Cope転位反応 |
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| 研究概要 |
天然物は多様な炭素骨格を有し、その骨格を効率的に構築することは有機合成化学で重要な課題の一つである。我々は、天然物合成の研究過程で、陰イオン促進[1,3]転位を鍵反応とした二環式架橋化合物から[m-n]縮環化合物への実用的な変換法を開発している。その実践的展開として、陰イオン促進転位とそれに続くデールス・アルダー反応を用い、特異な三環式骨格を持つ海洋性セスキテルペンアルコールである(±)-ジュニセドラノールの全合成を行った。次に、ピナコール型転位によるビシクロ[2.2.2]オクト-5-エン-2-オールのビシクロ[3.2.1]オクト-6-エン-2-オン類への変換とそれに続くアルドール反応によりネオププケアナン骨格の形成を行い、トリシクロ[4.3.1.0^<3,7>]デカン骨格の海洋性セスキテルペンチオシアナートである(±)-2-チオシアナートネオププケアナンの全合成を達成した。
更に、ピナコール型転位と陰イオン促進[1,3]転位を活用し、凸面に四つの連続したメチル基を有する特有なジキナン類の新しい構築法を開発した。本法は、プチカノリド関連物質など、まだ合成例のない天然ジキナン合成に活用可能である。2-ビニルビシクロ[3.2.1]オクト-6-エン-2-オールの陰イオン促進[1,3]転位とオキシコープ転位反応を連続的に行い、タキサン骨格合成中間体である10,10-エチレンビシクロ[5.2.1]デセ-8-エン-4-オン類をワンポットで効率良く合成する手法を開発した。
一方、我々は1-アリール-3-ブテノール系架橋化合物の効率的な陰イオン促進[3,3]転位、所謂芳香族オキシコープ転位に成功している。応用として、本転位を鍵反応とする2-アセトキシ[5]ヘリセンの新規合成法を開発すると共に、光学活性[5]ヘリセン類の実践的合成法に適用した。なお、この手法で得られる転位生成物は、他の官能基に変換容易なカルボニル基を有するので、様々な機能を持ったキラルなラセン化合物の合成研究に有用である。
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