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光化学反応を用いる燃料油の新規な省エネルギー型脱硫・脱窒素・脱メタルプロセス

研究課題

研究課題/領域番号 12555215
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分展開研究
研究分野 化学工学一般
研究機関大阪大学

研究代表者

平井 隆之  大阪大学, 太陽エネルギー化学研究センター, 教授 (80208800)

研究分担者 日野 彰  大八化学工業(株), 製造技術部主任(研究職)
野田 秀夫  関西化学機械製作(株), 取締役社長(研究職)
白石 康浩  大阪大学, 太陽エネルギー化学研究センター, 助手 (70343259)
佐藤 博  大阪大学, 基礎工学研究科, 講師 (60283743)
研究期間 (年度) 2000 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
12,900千円 (直接経費: 12,900千円)
2001年度: 1,900千円 (直接経費: 1,900千円)
2000年度: 11,000千円 (直接経費: 11,000千円)
キーワード石油 / 燃料油 / 脱硫 / 脱窒素 / 脱メタル / 光化学反応 / 化学変換 / アップグレーディング / 液液抽出法
研究概要

燃料油中の不純物である硫黄分・窒素分およびメタル分は、燃焼により大気汚染物質の発生や燃焼機関の腐食などをもたらすため、精製段階で充分に除去しアップグレーディングすることが要求される。本研究では、従来の水素化脱硫法とは全く異なる発想に基づく、光化学反応を中心とする化学変換反応に基づく新規な脱硫・脱窒素・脱メタルプロセスの開発を行った。
1.燃料油の脱硫・脱窒素プロセスの開発 軽油・接触分解軽油・減圧軽油などの重質油を対象として、光化学反応による脱硫・脱窒素について検討した。燃料油/水および燃料油/アセトニトリルからなる二相系に、紫外光照射または可視光照射することによって硫黄および窒素化合物が酸化され、燃料油相から除去できることを示した。特に、従来の水素化脱硫法では反応性が極端に低く除去が困難であったアルキル置換DBTの光反応性は、無置換のDBTの光反応性よりもむしろ高く、深度脱硫を達成できることを明らかにした。
2.残油の脱メタルプロセスの開発 残油中のメタル化合物であるバナジウムおよびニッケルのポルフィリン化合物を、2-プロパノールの存在下で紫外光照射により分解した。光反応後、2-プロパノールを留去し、塩酸溶液と接触させることでメタル分のほぼ全量が塩酸溶液に抽出除去された。このプロセスは常圧残油のみならず減圧残油にも適用でき、また回収した金属はレアメタル資源としての利用が可能である。
3.スルホニウム塩反応を利用する脱硫・脱窒素プロセス 燃料油中へのアルキル化剤の添加によって、硫黄化合物のスルホニウム塩を形成し、沈澱として除去するプロセスを開発した。軽油の脱硫においては、適切なアルキル化剤の添加により硫黄分0.005wt%まで超深度脱硫が可能であること、また同時に多くの窒素化合物の除去が可能であることを明らかにした。
4.スルフィミド形成反応を利用する脱硫プロセス 燃料油中の硫黄化合物の高い求核性を利用し、クロラミンTを用いてイミノ化し、スルフィミド化合物として燃料油中から除去する、新規な脱硫プロセスを開発した。
5.化学的酸化反応と液液抽出による脱硫プロセス 過酸化水素および酢酸を酸化剤として燃料油中の硫黄化合物および窒素化合物を酸化し、さらにアセトニトリルで抽出分離する深度脱硫・脱窒素プロセスを開発した。

報告書

(3件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 研究成果

    (75件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (75件)

  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "Photochemical Desulfurization for Light Cycle Oil Using an Organic Two-Phase Extraction System"Solvent Extraction Research and Development, Japan. 7. 11-17 (2000)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "A Novel Demetalation Process for Vanadyl-and Nickelporphyrins from Petroleum Residue by Photochemical Reaction and Liquid-Liquid Extraction"Industrial and Engineering Chemistry Research. 39(5). 1345-1355 (2000)

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  • [文献書誌] 白石康浩, 平井隆之, 駒沢 勲: "光化学反応と溶媒抽出を複合した燃焼油の深度脱硫プロセス"化学工学論文集. 26(4). 487-496 (2000)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "Photochemical Denitrogenation Processes for Light Oils Effected by a Combination of UV Irradiation and Liquid-Liquid Extraction"Industrial and Engineering Chemistry Research. 39(8). 2826-2836 (2000)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "Photochemical Desulfurization and Denitrogenation Process for Vacuum Gas Oil Using an Organic Two-Phase Extraction System"Industrial and Engineering Chemistry Research. 40(1). 293-303 (2001)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Yasuto Taki, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "A Novel Desulfurization Process for Fuel Oils Based on the Formation and Subsequent Precipitation of S-Alkylsulfonium Salts. 1. Light Oil Feedstocks"Industrial and Engineering Chemistry Research. 40(4). 1213-1224 (2001)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Kenya Tachibana, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "A Novel Desulfurization Process for Fuel Oils Based on the Formation and Subsequent Precipitation of S-Alkylsulfonium Salts. 2. Catalytic-Cracked Gasoline"Industrial and Engineering Chemistry Research. 40(4). 1225-1233 (2001)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "Operability Study on a Photochemical Desulfurization Process for Light Oil Using an Organic Two-Phase Extraction System"Solvent Extraction Research and Development, Japan. 8. 165-171 (2001)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Kenya Tachibana, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "A Novel Desulfurization Process for Fuel Oils Based on the Formation and Subsequent Precipitation of S-Alkylsulfonium Salts. 3. Denitrogenation Behavior of Light Oil Feedstocks"Industrial and Engineering Chemistry Research. 40(15). 3390-3397 (2001)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "A Novel Desulfurization Process for Fuel Oils Based on the Formation and Subsequent Precipitation of S-Alkylsulfonium Salts. 4. Desulfurization and Simultaneous Denitorogenation of Vacuum Gas Oil"Industrial and Engineering Chemistry Research. 40(15). 3398-3405 (2001)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Tomoko Naito, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "A Novel Methodology Towards Deep Desulfurization of Light Oil Effected by Sulfimides Formation"Chemical Communications. 1256-1257 (2001)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Kenya Tachibana, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "A Novel Desulfurization Process for Fuel Oils Based on the Formation and Subsequent Precipitation of S-Alkylsulfonium Salts. 5. Denitrogenation Reactivity of Basic and Neutral Nitrogen Compounds"Industrial and Engineering Chemistry Research. 40(22). 4919-4924 (2001)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "Denitrogenation Behavior of Light Oils in a Desulfurization Process Based on Photosensitized Oxidation Using a Photosensitizer and Hydrogen Peroxide in an Oil/Water Two-Phase System"Solvent Extraction Research and Development, Japan. 9. 121-132 (2002)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "Quantum Chemical Calculation on the Behavior of Sulfur Compounds in a Photochemical Deselfurization Process for Light Oils Using Organic Two-Phase Extraction"Solvent Extraction Research and Development, Japan. 9. 133-140 (2002)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "TiO_2-Mediated Photocatalytic Desulfurization Process for Light Oils Using an Organic Two-Phase System"Journal of Chemical Engineering of Japan. 35(5). 489-492 (2002)

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  • [文献書誌] 白石康浩, 平井隆之, 駒沢 勲: "アレキル化沈澱法による燃料油の新規な脱硫・脱窒素プロセス"化学工学論文集. 28(3). 231-240 (2002)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Kenya Tachibana, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "Desulfurization and Denitrogenation Process for Light Oils Based on Chemical Oxidation followed by Liquid Extraction"Industrial and Engineering Chemistry Research. 40(17). 4362-4375 (2002)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Tomoko Naito, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "A Desulfurization Process for Light Oils Based on the Formation and Subsequent Adsorption of N-Tosylsulfimides"Industrial and Engineering Chemistry Research. 41(17). 4376-4382 (2002)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Kenya Tachibana, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "A Novel Thermal Latent Cationic Initiator : S-Alkylsulfonium Salts Obtained by Desulfufrization of Light Oil"Industrial and Engineering Chemistry Research. 41(23). 5554-5557 (2002)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "Oxidative Desulfurization Process for Light Oil Using Titanium Silicate Molecular Sieve Catalysts"Journal of Chemical Engineering of Japan. 35(12). 1305-1311 (2002)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Kenya Tachibana, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "Photochemical Production of Biphenyls from Oxidized Sulfur Compounds Obtained by Oxidative Desulfurization of Light Oils"Energy and Fuels. 17(1). 95-100 (2003)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "Polymer-Supported Sulfonium Salts Obtained by Desulfurization of Light Oil as Novel Phase Transfer Catalyst"Journal of Chemical Engineering of Japan. 36(2)(印刷中). (2003)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasazwa: "S-Methylsulfonium Salts Obtained by Desulfurization of Vacuum Gas Oil and Catalytic-Cracked Gasoline as Thermal Latent Polymerization Initiator"Journal of Chemical Eengineering of Japan. 36(3)(印刷中). (2003)

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  • [文献書誌] Yasuhiro Shiraishi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa: "A Deep Desulfurization Process for Light Oil by Photochemical Reaction in an Organic Two-Phase Liquid-Liquid Extraction System"Solvent Extraction for the 21st Century, M. Cox, M. Hidalgo and M. Valiante (Editor), SCI, London. 1397-1401 (2001)

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  • [文献書誌] Takayuki Hirai, Yasuhiro Shiraishi, Isao Komasawa: "Novel Refining Processes for Fuel Oil by Photochemical Reaction and Liquid-Liquid Extraction"Gratama Workshop 2000 Conference Report. 7. 87-89 (2000)

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  • [文献書誌] 白石康浩, 平井隆之, 駒沢 勲: "光化学反応と液液抽出法を利用する軽油の脱窒素プロセス"化学工学シンポジウムシリーズ. 76. 31-40 (2001)

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  • [文献書誌] 白石康浩, 平井隆之, 駒沢 勲: "スルフィミド形成反応による軽油の新規な深度脱流プロセス"ケミカルエンジニヤリング. 46(12). 956-961 (2001)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "Photochemical Desulfurization for Light Cycle Oil Using an Organic Two-Phase Extraction System"Solv. Extr. Res. Dev. Japan. 7. 11-17 (2000)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "A Novel Demetalation Process for Vanadyl- and Nickelporphyrins from Petroleum Residue by Photochemical Reaction and Liquid-Liquid Extraction"Ind. Eng. Chem. Res.. 39(5). 1345-1355 (2000)

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  • [文献書誌] T. Hirai and I. Komasawa: "Novel Deep Desulfurizatiion Processes for fuel Oils by Photochemical Reaction and Liquid-Liquid Extraction"Kagaku Kogaku Ronbunshu. 26(4). 487-496 (2000)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "Photochemical Denitrogenation Processes for Light Oils Effected by a Combination of UV Irradiation and Liquid-Liquid Extraction"Ind. Eng. Chem. Res.. 39(8). 2826-2836 (2000)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komawasa: "Photochemical Desulfurization and Denitrogenation Process for Vacuum Gas Oil Using an Organic Two-Phase Extraction System"Ind. Eng. Chem. Res.. 40(1). 293-303 (2001)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, Y. Taki, T. Hirai and I. Komasawa: "A Novel Desulfurization Process for Fuel Oils Based on the Formation and Subsequent Precipitatiion of S-Alkylsulfonium Salts. 1. Light Oil Feedstocks"Ind. Eng. Che. Res.. 40(4). 1213-1224 (2001)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, K. Tachibana, Yasuto Taki, T. Hirai and I. Komasawa: "A Novel Desulfurization Process for Fuel Oils Based on the Formation and Subsequent Precipitation of S-Alkylsulfonium Salts. 2. Catalytic-Cracked Gasoline"Ind. Eng. Chem. Res.. 40(4). 1225-1233 (2001)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "Operability Study on a Photochemical Desulfurization Process for Light Oil Using an Organic Two-Phase Extraction System"Solv. Extr. Res. Dev. Japan. 8. 165-171 (2001)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, K. Tachibana, T. Hirai and I. Komasawa: "A Novel Desulfurization Process for Fuel Oils Based on the Formation and Subsequent Precipitation of S-Alkylsulfonium Salts. 3. Denitrogenation Behavior of Light Oil Feedstocks"Ind. Eng. Chem. Res.. 40(15). 3390-3397 (2001)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "A Novel Desulfurization Process for Fuel Oils Based on the Formation and Subsequent Precipitation of S-Alkylsulfonium Salts. 4. Desulfurization and Simultaneous Denitorogenation of Vacuum Gas Oil"Ind. Eng. Chem. Res.. 40(15). 3398-3405 (2001)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Naito, T. Hirai and I. Komasawa: "A Novel Methodology Towards Deep Desulfurizatio of Light Oil Effected by Sulfimides Formation"Chem. Commun.. 1256-1257 (2001)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, K. Tachibana, T. Hirai and I. Komasawa: "A Novel Desulfurization Process for Fuel Oils Based on the Formation and Subsequent Precipitation of S-Alkylsulfonium Salts. 5. Denitrogenation Reactivity of Basic and Neutral Nitrogen Compounds"Ind. Eng. Chem. Res.. 40(22). 4919-4924 (2001)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "Denitrogenation Behavior of Light Oils in a Desulfurization Process Based on Photosensitized Oxidation Using a Photosensitizer and Hydrogen Peroxide in an Oil/Water Two-Phase System"Solv. Extr. Res. Dev. Japan. 9. 121-132 (2002)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "Quantum chemical Calculation on the Behavior of Sulfur Compounds in a Photochemical Desulfurization Process for Light Oils Using Organic Two-Phase Extraction"Solv. Extr. Res. Dev. Japan. 9. 133-140 (2002)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "TiO_2-Mediated Photocatalytic Desulfurization Process for Light Oils Using an Organic Two-Phase System"J. Chem. Eng. Japan. 35(5). 489-492 (2002)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "Novel Desulfurization and Simultaneous Denitrogenation Processes for Fuel Oils by Alkylation and Precipitation"Kagaku Kogaku Ronbunshu. 28(3). 231-240 (2002)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, K. Tachibana, T. Hirai and I. Komasawa: "Desulfurization and Denitrogenation Procdess for Light Oils Based on Chemical Oxidation followed by Liquid-Liquid Extraction"Ind. Eng. Chem. Res.. 41(17). 4362-4375 (2002)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Naito, T. Hirai and I. Komasawa: "A Desulfurization Process for Light Oils Based on the Formation and Subsequent Adsorption of N-Tosylsulfimides"Ind. Eng. Chem. Res.. 41(17). 4376-4382 (2002)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, K. Tachibana, T. Hirai and I. Komasawa: "A Novel Thermal Latent Cationic Initiator : S-Alkylsulfonium Salts Obtained by Desulfurization of Light Oil"Ind. Eng. Chem. Res.. 41(23). 5554-5557 (2002)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "Oxidative Desulfurization Process for Light Oil Using Titanium Silicate Molecular Sieve Catalysts"J. Chem. Eng. Japan. 35(12). 1305-1311 (2002)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, K. Tachibana, T. Hirai and I. Komasawa: "Photochemical Production of Biphenyls from Oxidized Sulfur Compounds Obtained by Oxidative Desulfurization of Light Oils"Energy and Fuels. 17(1). 95-100 (2003)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "Polymer-Supported Sulfonium Salts Obtained by Desulfurization of Light Oil as Novel Phase Transfer Catalyst"J. Chem. Eng. Japan. 36(2). 220-224 (2003)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "S-Methylsulfonium Salts Obtained by Desulfurization of Vacuum Gas Oil and Catalytic-Cracked Gasoline as Thermal Latent Polymerization Initiator"J. Chem. Eng. Japan. 36(3)(in press). (2003)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "A Deep Desulfurization Process for Light Oil by Photochemical Reaction in an Organic Two-Phase Liquid-Liquid Extraction System"Solvent Extraction for the 21st Century, M. Cox, M. Hidalgo and M. Valiante (Editor). (SCI, London). 1397-1401 (2001)

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  • [文献書誌] T. Hirai Y. Shiraishi and I. Komasawsa: "Novel Refining Processes for Fuel Oil by Photochemical Reaction and Liquid-Liquid Extraction"Gratama Workshop 2000 Conference Report. 87-89 (2000)

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  • [文献書誌] Y. Shiraishi, T. Hirai and I. Komasawa: "A Novel Deep Desulfurization Process for Light Oils Based on the Formation of N-Tosylsulfimides"Chemical Engineering. 46(12). 956-961 (2001)

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  • [文献書誌] Y.Shiraishi, K.Tachibana, T.Hirai, I.Komasawa: "A Novel Desulfurization Process for Fuel Oils Based on the Formation and Subsequent Precipitation of S-Alkylsulfonium Salts. 5. Denitrogenation Reactivity of Basic and Neutral Nitrogen Compounds"Industrial and Engineering Chemistry Research. 40(22). 4919-4924 (2001)

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  • [文献書誌] 白石康浩, 平井隆之, 駒沢 勲: "アルキル化沈殿法による燃料油の新規な脱硫・脱窒素プロセス"化学工学論文集. 28(印刷中). (2002)

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  • [文献書誌] Y.Shiraishi, T.Hirai, I.Komasawa: "Denitrogenation Behavior of Light Oils in a Desulfurization Process Based on Photosensitized Oxidation Using a Photosensitizer and Hydrogen Peroxide in an Oil/Water Two-Phase System"Solvent Extraction Research and Development, Japan. 9(印刷中). (2002)

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  • [文献書誌] Y.Shiraishi,T.Hirai and I.Komasawa: "Operability Study on a Photochemical Desulfurization Process for Light Oil Using an Organic Two-Phase Extraction System"Solvent Extraction Research and Development, Japan. 8(印刷中). (2001)

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公開日: 2000-04-01   更新日: 2016-04-21  

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