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シラノールを原料とした超分子および新規骨格シロキサン類の合成

研究課題

研究課題/領域番号 12640510
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関群馬大学

研究代表者

海野 雅史 (2001-2002)  群馬大学, 工学部, 助教授 (20251126)

海野 雅史 (2000)  群馬大学, 工学部, 助手 (25201126)

研究期間 (年度) 2000 – 2002
研究課題ステータス 完了 (2002年度)
配分額 *注記
2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
2002年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2001年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2000年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
キーワードラダーシロキサン / ジアステレオマー分離 / 立体選択的合成 / 環状シラノール / X線構造解析 / NMR特性 / 耐熱性素材 / 高機能素材 / シロキサン / シラノール / 超分子 / 水素結合 / ラダーシロキサ / 固体反応
研究概要

1.新規シラノールの合成
当該研究機関において、以下の新規シラノールを合成、単離し、構造決定を行った。シラントリオール[RSi(OH)_3]およびジシロキサンテトラオール[(RSi(OH)_2O)_2](R=i-Pr, Mes, Tip, cyclohexyl)、シクロテトラシロキサンテトラオール[(i-PrSi(OH)O)_4](4つすべての立体異性体)、不完全縮合シルセスキオキサン(T_3(OH)_3、T_4(OH)_2、T_5(OH)置換基はTipおよびMes、t-Bu)。
2.シラノールによる超分子の合成
1で合成したシラノールを用い、共結晶および混合溶媒中での再結晶により、無限長ナノサイズのチューブおよびワイヤー状超分子を合成した。用いたシラノールの組み合わせは以下の通りである:all-cis-(i-PrSi(OH)O)_4とi-Pr_2Si(OH)_2、cis, trans-(TipSi(OH)O)_3とMeOH/THF、cis, trans, cis-(i-PrSi(OH)O)_4、cis, trans, cis-(i-PrSi(OH)O)_4。
3.多環式ラダーシロキサンの合成
まず、1で合成した環状シラノールall-cis-(i-PrSi(OH)O)_4を原料とし段階的にはしごを延ばしていく手法を開発し、これにより初めて5環式のラダーシロキサンを合成した。また、出発物である環状シラノールを立体特異的に合成する方法を見出し、それにより初めてanti型の5環式ラダーシロキサンも合成した。また、はしごを延ばしていくときに用いる試剤をジアステレオマー分離して用いることにより、収率を向上させ、また、伸長可能な異性体のみを合成することに成功した。この手法により、これまでに例のない7環式、および9環式のラダーシロキサンを合成した。これら多環式ラダーシロキサンは高い熱的安定性と均質性を示し、高機能素材としての応用が期待される。

報告書

(4件)
  • 2002 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2001 実績報告書
  • 2000 実績報告書
  • 研究成果

    (31件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (31件)

  • [文献書誌] M.Unno, A.Suto, H.Matsumoto: "Pentacyclic Laddersiloxane"J.Am.Chem.Soc.. 124. 1574-1575 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] R.Tanaka, S.Kyushin, M.Unno, H.Matsumoto: "Chiral Crystallization of anti-Dodecaisopropyltricyclo-[4.2.0.0^<2,5>]octasilane"Enantiomer. 7. 157-159 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Yamada, M.Unno, K.Kobayashi, H.Oku, H.Yamamura, S.Arai, H.Matsumoto, R.Katakai, M.Kawai: "Stereochemistry of Protected Ornithine Side Chains of Gramicidin S Derivatives : X-ray Crystal Structure of the Bis-Boc-tetra-N-methyl Derivatives of Gramicidin"J.Am.Chem.Soc.. 124. 12684-12688 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Unno, T.Saito, H.Matsumoto: "Synthesis and Crystal Structures of Silapericyclynes"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74. 2407-2413 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Unno, Y.Kawai, H.Matsumoto: "Synthesis and Crystal Structures of 2,4,6-Tri-tert-butylphenyltrichlorogermane and 2,4,6-Tri-tert-butylphenylgermane"Heteroatom Chem.. 12. 238-243 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Unno, K.Negishi, H.Matsumoto: "Extended Silapericyclynes"Chem.Lett.. 340-341 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masafumi Unno, Akiko Suto, and Hideyuki Matsumoto: "Penta-cyclic Laddersiloxane"J. Am. Chem. Soc.. 124. 1574-1575 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Ryoji Tanaka, Soichiro Kyushin, Masafumi Unno, and Hideyuki Matsumoto: "Chiral crystallization of anti-dodecaisopropyltricyclo[4.2.0.0^<2.5>]octasi Iane"Enantiomer. 7. 157-159 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Keiichi Yamada, Masafumi Unno, Kyoko Kobayashi, Hiroyuki Oku, Hatsuo Yamamura, Shuki Araki, Hideyuki Matsumoto, Ryoichi Katakai, and Masao Kawai: "Stereochemistry of Protected Omithine Side Chains of Gramicidin S Derivatives : X-ray Crystal Structure of the Bis-Boc-tetra-N-methyl Derivatives of Gramicidin S"J. Am. Chem. Soc.. 124. 12684-12688 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masafumi Unno, Yuuki Kawai, and Hideyuki Matsumoto: "Synthesis and Crystal Structures of 2,4,6-Tri-tert-butylphenyltrichlorogermane and 2,4,6-Tri-tert-butylphenylgermane"Heteroatom Chem.. 12. 238-243 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masafumi Unno, Takashi Saito, and Hideyuki Matsumoto: "Synthesis and Crystal Structures of Silapericyclynes"Bull Chem. Soc. Jpn.. 74. 2407-2413 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masafumi Unno, Keisuke Negishi, and Hideyuki Matsumoto: "Extended Silapericyclynes"Chem. Lett.. 340-341 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masafumi Unno, Koichi Higuchi, Koji Furuya, Hiroaki Shioyama, Soichiro Kyushin, Midori Goto, and Hideyuki Matsumoto: "Synthesis, Structure, and Reactions of Octakis(1,1,2-trimethylpropyl)octagermacubane"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 73. 2093-2097 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Soichiro Kyushin, Akira Meguro, Masafumi Unno, and Hideyuki Matsumoto: "Photolysis of anti-Dodecaalkyltricyclo[4.2.0.0^<2.5>]octasilane : Generation and Reactions of Cyclotetrasilene"Chem. Lett.. 494-495 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hiroaki Horiuchi, Yukio Nakano, Takayoshi Matsumoto, Masafumi Unno, Hideyuki Matsumoto, and Hiroshi Hiratsuka: "Electronic Structure and Photochemical Reaction Intermedises of Octakis(1,1,2-trimethylpropyl)octasilacubane"Chem. Phys, Lett.. 322. 33-40 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masafumi Unno, Keisuke Takada, and Hideyuki Matsumoto: "Formation of Supramolecule by Assembling of Two Different Silanols"Chem. Lett.. 242-243 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masafumi Unno, Akiko Suto, Keisuke Takada, and Hideyuki Matsumoto: "Synthesis of Ladder and Cage Silsesquioxanes from 1,2,3,4-Tetrahydroxycyclotetrasiloxane"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 73. 215-220 (2000)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Unno, A.Suto, H.Matsumoto: "Pentacyclic Laddersiloxane"J. Am. Chem. Soc. 124. 1574-1575 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] R.Tanaka, S.Kyushin, M.Unno, H.Matsumoto: "Chiral Crystallization of anti-Dodecaisopropyltricyclo-[4.2.0.0^<2,5>]octasilane"Enantiomer. 7. 157-159 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] K.Yamada, M.Unno, K.Kobayashi, H.Oku, H.Yamamura, S.Arai, H.Matsumoto, R.Katakai, M.Kawai: "Stereochemistry of Protected Ornithine Side Chains of Gramicidin S Derivatives : X-ray Crystal Structure of the Bis-Boc-tetra-N-methyl Derivatives of Gramicidin"J. Am. Chem. Soc.. 124. 12684-12688 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Masafumi Unno, Akiko Suto, Hideyuki Matsumoto: "Pentacyclic Laddersiloxane"J. Am. Chem. Soc.. (in press). (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Masafumi Unno, Takashi Saito, Hideyuki Matsumoto: "Synthesis and Crystal Structures of Silapericyclynes"Bull. Chem. Soc. Jpn.. (in press). (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Masafumi Unno, Yuuki Kawai, Hideyuki Matsumoto: "Synthesis and Crystal Structures of 2,4,6-Tri-tert-butylphenyltrichlorogermane and 2,4,6-Tri-tert-butylphenylgermane"Heteroatom Chem.. 12. 238-243 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Masafumi Unno, Keisuke Negishi, Hideyuki Matsumoto: "Extended Silapericyclynes"Chem. Lett.. 340-341 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroaki Horiuchi, Yukio Nakano, Takayoshi Matsumoto, Masafumi Unno, Hideyuki Matsumoto, Hiroshi Hiratsuka: "Electronic Structure and Photochemical Reaction Intermediates of Octakis(1,1,2-trimethylpropyl)octasilacubane"Chem. Phys. Lett.. 322. 33-40 (2000)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 久新, 海野, 松本 (分担): "「有機ケイ素素材料科学の新展開」第10章 ラダー構造を有するポリシラン及びポリシロキサン"シーエムシー. (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] M.Unno,A.Suto,K.Takada,and H.Matsumoto: "Synthesis of Ladder and Cage Silsesquioxanes from 1. 2. 3. 4-Tetraydroxycycloterasiloxane"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 215-220 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Unno,K.Takada,and H.Matsumoto: "Formation of Supermolecule by Assembling of Two Different Silanols"Chem.Lett.. 242-243 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Unno,K.Higuchi,K.Furuya,H.Shioyama,S.Kyushin,M.Goto,and H.Matsumoto: "Synthesis, Structure, and Reactions of Octakis (1, 1, 2-trimethylpropyl) octagermacubane,"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 2093-2097 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] S.Kyushin,A.Meguro,M.Unno,and H.Matsumoto: "Photolysis of anti-Dodecaalkyltricyclo [ 4.2.0.0^<2.15>] octasilane : Generation and Reactions of Cyclotetrasilene"Chem.Lett.. 494-495 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Matsumoto,S.Kyushin,M.Unno,and R.Tanaka: "Syntheses, Structures, and Properties of Ladder Oligosilanes and Ladder Oligogermanes"J.Organomet.Chem.. 611. 52-63 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書

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公開日: 2000-04-01   更新日: 2016-04-21  

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