研究課題/領域番号 |
12640525
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研究種目 |
基盤研究(C)
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配分区分 | 補助金 |
応募区分 | 一般 |
研究分野 |
有機化学
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研究機関 | 大阪府立大学 |
研究代表者 |
松村 昇 大阪府立大学, 大学院・工学研究科, 講師 (40125274)
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研究分担者 |
水野 一彦 大阪府立大学, 大学院・工学研究科, 教授 (10109879)
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研究期間 (年度) |
2000 – 2001
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研究課題ステータス |
完了 (2001年度)
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配分額 *注記 |
3,500千円 (直接経費: 3,500千円)
2001年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
2000年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
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キーワード | 超原子価硫黄 / テトラアザチアペンタレン / 大環状化合物 / 環拡大 / 分子認識 / Neutral Anion Receptor |
研究概要 |
本研究では課題研究について以下のことを明らかにした。1)超原子価硫黄をもつテトラアザチアペンタレン誘導体(1)と諸種のジイソチオシアナート類との反応により、種々のスペーサーとペンタレン環2個をもつ大環状化合物(2)が高収率で得られた。2)1)の方法で合成した2個のペンタレン環と2個のピレン環をもつピレノファンはピレン環に基ずく典型的なエキシマー発光が観測された。3)大環状化合物(2)を水素化ホウ素ナトリウムで還元すると、超原子価硫黄が脱離し、尿素部位をもつ大環状化合物(3)に高収率で変換した。また、この大環状化合物の構造はX線結晶構造解析により決定した。4)化合物(2)のアルカリ加水分解ではC=S^<IV>の脱離を伴ってチオ尿素部位を4個もつ大環状化合物(4)が高収率で得られた。また、このアルカリ加水分解における環拡大反応の中間体は環状尿素誘導体であることを明らかにした。5)化合物(3)および(4)を用いて酢酸アニオンとリン酸アニオンの分子認識能についてしらべた。その結果、p-キシりレン基をもつ大環状化合物は酢酸アニオンと1:2錯体を、またリン酸アニオンとは、1:2錯体を形成することがわかった。6)スペーサーとしてアゾベンゼン官能基をもつトランス大環状化合物では酢酸アニオンに対して1:1の錯形成をすることがわかった。しかし、シス体では全く認識をしなかった。このことは、光によるON-OFF分子認識素子としての利用が期待される。
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