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機能性多核金属錯体の創製

研究課題

研究課題/領域番号 12640536
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関金沢大学

研究代表者

鈴木 正樹  金沢大学, 理学部, 教授 (20091390)

研究分担者 藤波 修平  金沢大学, 理学部, 助手 (10115272)
研究期間 (年度) 2000 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2001年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
2000年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
キーワードヘテロ二核金属錯体 / 強磁性相互作用 / X線結晶構造解析 / モノオキシゲナーゼ / 二核銅(III)錯体 / 酸化反応 / 酸素分子活性化 / 結晶構造 / (μ-oxo)(μ-hydroxo)Fe_2(III) / (μ-oxo)(μ-peroxo)Fe_2(III) / (μ-hydroxo)(μ-peroxo)Fe_2(III) / 二核μ-peroxo鉄錯体 / メスバウアースペクトル / 共鳴ラマンスペクトル / 二核非ヘム鉄
研究概要

本研究では、機能性金属錯体の創製を目的とし、以下の研究を重点的に行った。
1)クロム(III)-ニッケル(II)イオンを含むヘテロニ核金属錯体の磁気的相互作用の制御:bis(n-hydroxo)架橋を有する一連の異種二核クロム(III)-ニッケル(II)錯体([(phen)_2Cr(μ-OH)_2Ni(Me_n-tpa)]^<3+>、tpa=tris (2-pyridylmethyI) amine,n=0-3,phep=1,10-phenanthroline)の合成に成功し,それらの構造と磁性について調べた。その結果,クロム(III)-ニッケル(II)イオン間に働く磁気的相互作用は,配位子にメチル基を導入するに従って,弱い反強磁性相互作用から比較的強い強磁性相互作用へと段階的に変化することを見出した。この磁気的相互作用の変化は,メチル基の立体的・電子的効果によるニッケル(II)部のd軌道の段階的なエネルギー変化によることを明らかにした。
2)モノオキシゲナーゼ活性を有する二核銅(III)オキソ錯体の合成:三脚型四座配位子Me_2-etpy(Me_2-etpy(bis(6-methyl-2-pyridylmethyl)(2-pyridylethyl)amine)を含む銅(I)錯体([Cu(Me_2-etpy)]^+)を用いて,アセトン中,-80℃で酸素分子との反応によりbis(μ-oxo)二核銅(III)錯体([Cu_2(μ-O)_2(Me_2-etpy)_2]^<2+>)を合成し,その結晶構造解析に成功した。さらに,このbis(μ-oxo)二核銅(III)錯体のオキソ基は,配位子のメチレン基の水素原子の引き抜きにより、酸化的N-脱アルキル化反応を引き起こすことを見いだし,このメチレン基の水素引き抜き反応は,オキソ基との隣接効果によることが明らかとなった。

報告書

(3件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 研究成果

    (33件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (33件)

  • [文献書誌] H.Hayashi, M.Suzuki, et al.: "A Bis(μ-oxo) dicopper (III) Comples with Aromatic Nitrogen Donors : Structural Characterization and Reversible Conversion between Copper(I) and Bis(μ-oxo) dicopper(III) Species"Journal of the American Chemical Society. 122. 2124-2125 (2000)

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  • [文献書誌] M.Suzuki, et al.: "Bimetallic Dioxygen complexes Derived from 'End-off' Compartmental Ligands"Coordination Chemistry Review. 200-202. 105-129 (2000)

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  • [文献書誌] H.Furutachi, M.Suzuki, et al.: "Dinuclear Co^<11>M^<11> (M=Pb, Co) Complexes Having a 'Co(salen)' Entity in a Macrocyclic Framework : Ligand Modulation Effect and Neighboring M^<II> Effect upon Oxygenation at the 'Co(salen)' Center"Journal of Chemical Society, Dalton Transaction. 1761-1769 (2000)

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  • [文献書誌] H.Okawa., M.Suzuki, et al.: "A Heterodinuclear Co^<II>Cu^I Complex with Co(Salen) in Macrocyclic Framework. Oxygenation Studies in Comparison with Analogous Cu^<II>CU^I and Co^<II>Pb^<II> Complexes"Inorganic Chemistry. 39. 4520-4526 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Furutachi, M.Suzuki, et al.: "Bis (μ-oxo)(μ-hydroxo) triiron (III) and (μ-oxo)(μ-hydroxo)diiron(III) Core Complexes with Tripodal Ligands Having a Terminal Calboxylate Group"Chemistry Letters. 1132-1133 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y.Yamaguchi, M.Suzuki, et al.: "Hydrolysis of Phosphodiester with Hydroxo-or Carboxylate-bridged Dinuclear Ni(II) and CU(II) Complexes"Journal of Chemical Society, chemical communication. 375-376 (2001)

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  • [文献書誌] M.Jalil, S.Fujinami, et al.: "An Imidazole-based P-N Bridging Ligand and its Binuclear Copper(I), Silver(I) and Palladium(I) Complexes : Synthesis, Characterizations and X-ray Structures"Polyhedron. 20. 627-633 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Jalil, S.Fujinami, et al.: "Synthesis and Characterization of Neutral and Cationic Organopalladium Complexes Containing an Imidazolylphosphine P, N-ligand and their Carbonylation Reactions"Journal of Chemical Society. Dalton Transaction. 1091-1098 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Jalil, S.Fujinami, et al.: "A New Tripod PPN Bridging Ligand ansi its Copper, Silver and Palladium Complexes : Synthesis, Characterizations and X-ray Structures"Polyhedron. 20. 1071-1078 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H.Hayashi, M.Suzuki, et al.: "Modulation of the Copper-Dioxygen Reactivity by Stereochemical Effect of Tetradentate Tripodal Ligands"Chemistry Letters. No.3. 416-417

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  • [文献書誌] K.Hashimoto, M.Suzuki, et al.: "A New Mononuclear Iron (III) Complex Containing a Peroxocarbonate Ligand"Angewnadte Chemie International Edition. 41(in press). (2002)

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  • [文献書誌] K.Shiren, M.Suzuki, et al.: "Synthesis, Structures, and Magnetic Properties of Heterodimetal Bis (μ-hydroxo) Chromiun (III) Nickel (II) Complexes with Tpa Derivatives Having Sterically Bulky Substituents"Inorganic Chemistry. 41(in press).

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Hayashi, S. Fujinami, S. Nagatomo, S. Ogo, M. Suzuki, A. Uehara, Y. Watanabe, and T. Kitagawa: "A Qbis(μ-oxo)dicopper(III) Complex with Aromatic Nitrogen Donors : Structural Characterization and Reversible Conversion between Copper(I) and Bis(μ-oxo)dicopper(III) Species"J. Am. Chem. Soc.. 122. 2124-2125 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Suzuki, H. Furutachi, and H. Okawa: "Bimetallic Dioxygen Complexes Derived from End-ott Compartmental Ligands"Coord. Chem. Rev.. 200-202. 105-129 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H Furutachi, S. Fuiinami, M. Suzuki, and H. Okawa: "Dinuclear Co^<II>M ^<II>(M = Pb, Co) Complexes Haying a 'Co(salen)' Entity in a Macrocyclic Framework : Lihand Modulation Effect and Neighboring M^<II> Effect upon Oxygenation at the 'Co(salen)' Center"J. Chem. Soc. Dalton Trans.. 2761-2769 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Furutachi, Y. Ohyama, Y. Tsuchiya, K. Hashimoto, S. Fujinami, A. Uehara, M. Suzuki, and Y. Maeda: "Bis(μ-oxo)(μ-hydroxo)tri iron(III) and(μ-oxo)(μ-hydroxo)diiron(III) Core Complexes with Tripodal Ligands Having a Terminal Carboxylate Group"Chem. Lett.. 1132-1133 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Shinoura, S. Kite, M. Ohba, H. Okawa, H. Furutachi, and M. Suzuki: "A Heterodinuclear Co^<II>Cu^I Complex with Co(salen) in a Macrocyclic Framework. Oxygenation studies in Comparison with Analogous Cu^<II>Cu^I and Co^<II>Pb^<II> Complexes"Inorg. Chem.. 1132-1133 (2000)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Yamaguchi, F. Akagi, S. Fujinami, M. Suzuki, M. Shionoya, and S. Suzuki: "Hydrolysis of Phosphodiester with Hydroxo- or Carboxylate-bridged Dinuclear Ni(II) and Cu(II) Complexes"J. Chem. Soc. Chem. Commun.. (4). 375-376 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. A. jalil, S. Fujinami, and H. Nishikawa: "Synthesis and Characterization of Neutral and. Canonic Organopalladium Complexes Containing an Imidazolylphosphine P,N-ligand and their Carbonylation Reactions"J. Chem. Soc. Dalton Trans.. 1091-1098 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. A. Jalil, T. Yamada, S. Fujinami, T. Honjo, and H. Nishikawa: "An Imidazole-based P-N, Bridging Ligand and its Binuclear Copper(I), Silver(I) and Palladium(I) Complexes : Symthesis, Characterizations and X-ray Structures"Polyhedron. 20. 627-633 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M A. Jalil, S. Fujiriami, T. Honjo, and H. Nishikawa: "A New Tripod PPN Bridging Ligand andijtt Copper, Silver and Palladium Complexes : Synthesis, Characterizations and X-ray Structures"Polyhedron. 20. 1071-1078 (2001)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Hashimoto, S. Nagatomo, S. Fujinami, H. Furutachi, S. Ogo, M. Suzuki, A. Uehara, Y. Maeda, Y. Watahabe, and T. Kitagawa: "A New Mononuclear Iron(III) Complex Containing a Peroxocarbonate Ligand"Angew. Chem. Int. Ed. Engl.. (in press).

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] H. Hayashi, K. Uozumi, S. Fujinami, S. Nagatomo, K. Shiren, H. Furutachi, Masatatsu Suzuki, A. Uehara, and T. Kitagawa: "Modulation of the Copper-Dioxygen Reactivity by Stereochemical Effect of Tetradentatei Tripodal Ligands"Chem Lett. 416-417 (2002)

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Shiren, S. Fujinami, M. Suzuki, and A. Uehara: "Synthesis, Structures, and Magnetic Properties of Heterodi metal Bis(μ-hydroxo) Chromium(III)Nickel(II) Complexes with Tpa Derivatives Having Sterically Bulky Substituents"Inorg. Chem.. (in press).

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      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K. Hashimoto, S. Nagatomo, S. Fujinami, H. Furutachi, S. Ogo, M. Suzuki, A. Uehara, Y. Maeda, Y. Watanabe, and T. Kitagawa: "A New Mononuclear Iron(III) Complex Containing a Peroxocarbonate Ligand"Angew. Chem. Int. Ed. Engl.. (in press).

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Jalil, S.Fujinami, et al.: "An Imidazole-based P-N Bridging Ligand and its Binuclear Copper(I), Silver(I) and Palladium(I) Complexes : Synthesis, Characterizations and X-ray StructureS"Polyhedron. 20. 627-633 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] H.Hayashi, M.Suzuki, et al.: "Modulation of the Copper-Dioxygen Reactivity by Stereochemical Effect of Tetradentate Tripodal Ligands"Chemistry Letters. No.3. 416-417 (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] K.Hashimoto, M.Suzuki, et al.: "A New Mononuclear Iron(III) Complex Containing a Peroxocarbonate Ligand"Angewandte Chemie International Edition. 41,No.7(in press). (2002)

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      2001 実績報告書
  • [文献書誌] K.Siren, M.Suzuki, et al.: "Synthesis, Structures, and Magnetic Properties of Heterodimetal Bis(u-hydroxo)Chromium(III)Nickel(II) Complexes with Tpa Derivatives Having Sterically Bulky Substituents"Inorganic Chemistry. 41(in press). (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] H.Furutachi,M.Suzuki, et al.: "Bis(μ-oxo)(μ-hydroxo) triiron (III) and (μ-oxo)(μ-hydroxo) diiron (III) Core Complexes with Tripodal Ligands Having a Terminal Calboxylate Group"Chemistry Letters. 1132-1133 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] H.Furutachi,M.Suzuki, et al.: "Dinuclear Co^<II>M^<II> (M=Pb,Co) Complexes Having a'Co(salen)' Entity in a Macrocyclic Framework : Ligand Modulation Effect and Neighboring M^<II> Effect upon Oxygenation at the 'Co(salen)' Center"Journal of Chemical Society, Dalton Transaction. 1761-2769 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] M.Suzuki,H.Furutachi,H.Okawa,: "Bimetallic Dioxygen Complexes Derived from 'End-off' Compartmental Ligands"Coordination Chemistry Review.. 200-202. 105-129 (2000)

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      2000 実績報告書
  • [文献書誌] K.Yamaguchi,M.Suzuki, et al.: "Hydrolysis of Phosphodiester with Hydroxo- or Carboxylate-bridged Dinuclear Ni(II) and Cu(II) Complexes"Journal of Chemical Society, Chemical Communication. 375-376 (2000)

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公開日: 2000-04-01   更新日: 2016-04-21  

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