| 配分額 *注記 |
3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2002年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2001年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
2000年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
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| 研究概要 |
フエノキソ架橋型二核化配位子に焦点を絞り、「ビスマスイオン認識ユニット」と「異種金属認識ユニット」を組み込んだ新しい非対称型配位子を合成した。この配位子にBiを挿入したメタラサイクル型Bi単核錯体を出発原料に用いる事で、多様なBi-dブロック二核系[Bi-V(IV)=O,-Cr(III),-Mn(III),-Fe(III),-Co(III),-Ni(II),-Cu(II)]、Bi-pブロック二核系錯体[Bi-Zn(II),-Al(III)]が得られる事を明らかにした。ビスマス錯体の多くは水で速やかに加水分解を起こし、不溶性のビスムチル塩(BiO^+)を生成するが、この二核化キレート多座配位子から得られるBi(III)-異種金属系錯体は加水分解を起こさず、NMR測定からも水中で安定に骨格を保つ事が確認された。
Bi(III)-Cu(II)系錯体の熱分解過程をTGAより解析した結果、300℃という比較的低温で配位子が完全に分解し、600℃以上ではBiは全て複合酸化物になる事がXRD法により確認され、この方法が均一性の高い複合酸化物を得るのに有効な手法である事を提案した。
2-ヒドロキシルエチルN-イミノジ酢酸(H_3heida)を用いて、(NH_4)[Bi_3(heida)_3(OH)]・6H_2・MeOHを合成し、X線構造解析によりμ-3-OHユニットを有するBi三核クラスターであることを明らかにした。この錯体は3つのBiイオンが不完全キュバン骨格を形成しており、その金属欠損部位にNH_4^+イオンが捕捉されている。NH_4^+イオンのK^+に置換したカリウム誘導体の合成に成功し、各種分光学的測定から、先のNH_4誘導体と同様な異種金属キュバン骨格の四核錯体であることを明らかにし、この方法がBi_3M型異種金属キュバンクラスターの合成に有効である事を提案した。
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