| 研究課題/領域番号 |
12650842
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 北海道大学 |
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研究代表者 |
石山 竜生 北海道大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (00232348)
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| 研究分担者 |
山本 靖典 北海道大学, 大学院・工学研究科, 助手 (30271646)
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| 研究期間 (年度) |
2000 – 2001
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| 研究課題ステータス |
完了 (2001年度)
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| 配分額 *注記 |
3,200千円 (直接経費: 3,200千円)
2001年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2000年度: 2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
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| キーワード | アリル型ホウ素化合物 / 遷移金属触媒 / ジボロン / アリル型求電子試薬 / ホモアリルアルコール / 3-アルコキシビニルボラン / 環状エーテル / クロスカップリング反応 / 二重結合異性化反応 |
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| 研究概要 |
1.ジボロン反応剤を利用するアリル型求電子試薬の求核的ホウ素化反応 (1)ビス(ピナコラート)ジボロンによるアリル型アセテートおよびハロゲン化物の求核的ホウ素化反応が、それぞれPd(dba)2/DMSOあるいはPd(dba)2-2AsPh3/KOAc/tolueneの条件下50℃で位置および立体選択的に進行し、対応するアリル型ホウ素化合物を収率良く与えることを見出した。官能基選択性にも優れており、ケトンやエステル基を有するアリル型ホウ素化合物合成にも適用できる。反応は、アリル型求電子試薬のゼロ価パラジウムへの酸化付加、ボリル基のトランスメタル化およびアリル型ホウ素化合物の還元脱離を含む触媒サイクルで進行する。
(2)ビス(ピナコラート)ジボロン、アリル型アセテートおよびアルデヒドの三成分系反応が、先に見い出したPd(dba)2/DMSO/50℃の条件下で効率よく進行し、対応する鎖状ホモアリルアルコールをワンポットで収率良く与えることを見出した。また、分子内にカルボニル基を有するアリル型アセテートの求核的ホウ素化反応をPd(dba)2-2AsPh3/toluene/50℃の条件下で行い、続いて分子内アリルホウ素化反応を100℃で行うことにより、シスに環化した環状ホモアリルアルコールが収率良く得られることを見出した。
2.遷移金属触媒による二重結合異性化反応を利用したアリル型ホウ素化合物の合成 (1)3-アルコキシビニルボランの二重結合異性化反応が、[Ir(COD)(PPh2Me)2]PF6またはNiC12(PPh2Me)2触媒存在下で進行し、それぞれE体およびZ体のγ-アルコキシアリルボランを与えることを見出した。
(2)分子内にカルボニル基を有する3-アルコキシビニルボランの二重結合異性化反応と、続く分子内アリルホウ素化反応により、環状エーテルがワンポットで収率良く得られることを見出した。
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