| 研究概要 |
亜鉛複合錯体を用いる芳香族化合物の新しい脱プロトン化反応としてLTMPとtBuZntBuを組み合わせたアート錯体を用いる反応をデザインした.この試薬を用いて芳香環の新しい化学選択的な水素-メタル交換反応として,今まで例のない水素-亜鉛交換反応の開発を試み、LTMPとtBuZntBuとから調製した亜鉛アート錯体と安息香酸エステルを反応させたところ,反応は室温で円滑に進行し,親電子剤としてヨウ素を用いることにより対応するヨード体が良好な収率で得られた.この反応の適用範囲をさらに明らかにするためにさらに他のDMGを持つベンゼン環上での反応を検討した.また,得られる芳香族亜鉛アート錯体に対してパラジウム触媒存在下にて,芳香族ハライドとのクロスカップリング反応も試みた.さらにピリジンなどの含窒素複素環のα-メタル化反応についても検討し、実用性の高いメタル化反応であることを明らかにした.置換ピリジンの反応において興味深い選択性を見出した.さらにこの亜鉛複合錯体を用いる脱プロトン化反応の固相反応への適用を試みた.芳香族エステルをポリマー担体に固定化したものについて脱プロトン化反応を検討したところ,スペーサーあるいはリンカー,反応溶媒,反応条件の選択により最適化が可能であることを明らかにした.しかし、ポリマーとの親和性に関しては、問題点も残されており、さらなる検討が必要である.またピリジンのメタル化に関しては溶液反応でさらに新たなメタル化剤の開発が必要と考えられたので、種々検討した結果、メシチルリチウムが有用な選択的なリチオ化剤であることが判明した.
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