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極低温量子固体中で進行する純トンネル化学反応の直接観測とその量子レベル依存性

研究課題

研究課題/領域番号 12874069
研究種目

萌芽的研究

配分区分補助金
研究分野 物理化学
研究機関京都大学

研究代表者

百瀬 孝昌  京都大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (10200354)

研究期間 (年度) 2000 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
2001年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2000年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
キーワードトンネル化学反応 / 反応速度 / 量子固体 / 固体水素 / メチルラジカル / 高分解能分光 / 赤外分光 / レーザー分光 / トンネル反応
研究概要

量子固体の一つである固体パラ水素を媒質に用いると、気相と同程度あるいはそれ以上の分解能でその中に捕捉した分子の振動・回転分光ができる。この固体水素内にフリーラジカルやイオンなどの化学的に活性な分子を生成すると、まわりの水素分子と例えばX+H_2→XH+Hなどの反応を起こす場合がある。系が5Kという極低温であるにもかかわらず反応が進行することから、これは純トンネル化学反応によるものであると考えることができる。そこで本研究では、固体水素中では量子化された振動回転準位の高分解能分光が可能であるという特徴を活かして、このラジカルなどの振動回転線を高分解能分光の手法を用いて追跡することにより、通常は熱反応機構の陰に隠されてしまうため観測の不可能なトンネル化学反応過程を直接観測すると共に、そめ量子レベル依存性の解明など他では得られない新たな情報を得ることを目的として研究を進めた。具体的には重水素化したヨウ化メチル(CD_3l, CD_2Hl, CDH_2lなど)の紫外光照射により生成するメチルラジカル(CD_3, CD_2H, CDH_2)から、メタンが生成する反応を調べた。メチルラジカルの振動回転線の減衰からトンネル反応速度を5×10^<-6>/sと求めた。しかしながら、生成するメタンの速度が、2×10^<-6>/sとラジカルの減衰よりも2倍以上遅いという奇妙な事実を見いだした。また3ミクロン程度の赤外光を照射し続けることによって反応速度が倍以上になることを見いだし反応速度の量子状態依存性が大きいことを明らかにした。現在これらの詳細な解析を行っているところである。

報告書

(2件)
  • 2001 実績報告書
  • 2000 実績報告書
  • 研究成果

    (12件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (12件)

  • [文献書誌] Mizuho Fushitani: "UV Photolysis of HI.CO_2 Complexes in Solid Parahydrogen : Formation of CO and H_20"J.Phys.Chem.A. 104・16. 3635-3641 (2000)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroyuki Katsuki: "Observation of Rovibrational Dephasing of Molecules in Parahydrogen Crystals"Phys.Rev.Lett.. 84・15. 3286-3289 (2000)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Masaaki Miki: "Rovibrational Transitions and Nuclear Spin Conversion of Methane in Parahydrogen Crystals"Low Temp.Phys.. 26・9/10. 661-668 (2000)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Norihito Sogoshi: "Infrared Spectroscopic Study on Photolysis of Ethyl lodide in Solid Parahydrogen"J.Phys.Chem.. 105・13. 3077-3086 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Mizuho Fushitani: "The 2p_<1/2>-2p_<1/2> Transition of the lodine Atom Photoproduced from Alkyl lodides in the Solid Parahydrogen : Detection of New Absorptions"Chem.Phys.Lett.. (Accepted).

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroyuki Katsuki: "Observation of Discrete Energy States of Weakly Confined Vibron in Solid Parahydrogen"J.Chem.Phys.. (Accepted).

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Takamasa Momose: "High Resolution Spectroscopy of Ions in γ-ray Irradiated Solid Parahydrogen"Physica B. 284・1. 387-388 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Mizuho Fushitani: "UV Photolysis of Hl..CO_2 Complexes in Solid Parahydrdrogen : Formation of CO and H_2O"Journal of Physical Chemistry A. 104・16. 3635-3641 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Norihito Sogoshi: "High Resolution Infrared Absorption Spectrocpy of C_<60> Molecules and Clusters in Parahydrogen Solids"Journal of Physical Chemistry A. 104・16. 3733-3742 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Hiroyuki Katsuki: "Observation of Rovebrational Dephasing of Molecules in Parahydrogen Crystals"Physical Review Letters. 84・15. 3286-3289 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Masaaki Miki: "Rovibrational Transitions and Nuclear Spin Conversion of Methane in Parahydrogen Crystals"Low Temperature Physics. 26・9. 661-668 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Norihito Sogoshi: "Infrared Spectroscopic Study on Photolysis of Ethyl Iodide in Solid Parahydrogen"Journal of Physical Chemistry A. 印刷中.

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書

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公開日: 2000-04-01   更新日: 2025-11-17  

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