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金属クラスターによる一酸化炭素のアセチレンへの触媒的変換反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 12874080
研究種目

萌芽研究

配分区分補助金
研究分野 無機化学
研究機関放送大学 (2001-2002)
東北大学 (2000)

研究代表者

荻野 博  放送大学, 宮城学習センター, 教授 (00004292)

研究分担者 岡崎 雅明  東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (20292203)
研究期間 (年度) 2000 – 2002
研究課題ステータス 完了 (2002年度)
配分額 *注記
2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
2002年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2001年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2000年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
キーワードクラスター / アセチレンクラスター / 鉄 / Fischer-Tropsch反応 / 臭素化 / 置換反応 / 酸化還元 / ルテニウム / 遷移金属クラスター / カルボニルクラスター / 金属クラスター / 還元的カップリング / アセチレン / 炭素-炭素結合生成
研究概要

Cp'_4Fe_4(CO)_4(Cp'=C_5H_4Me)とLiAlH_4との反応により生成するアセチレンクラスターCp'_4Fe_4(HCCH)_2(1)は、一酸化炭素と水素の混合ガスから炭化水素化合物を合成するFischer-Tropsch反応における中間体のモデル化合物と考えられ、その反応性特にアセチレンフラグメントの性質については興味が持たれる。本研究では、アセチレンフラグメントの化学修飾反応を指向した、1の反応性に関する研究を行ったので報告する。1とBrosted酸との反応を行ったところ、クラスターのプロトン化または分解による炭化水素化合物の放出は観測されず、1の一電子酸化体および二電子酸化体が、用いる酸の当量関係に応じて生成することがわかった。また、アセチレン水素の引き抜きを目的としたn-BuLiとの反応およびアセチレン配位子の置換反応を目的としたアセチレン類との反応を検討したが、いずれの場合においても、1がほぼ定量的に回収された。これらの実験結果は、1が強固なクラスター骨格を有することを示している。つぎに1に反応活性サイトを導入する試みとして、臭素化剤であるDBUと1との反応を検討した(DBU=N-ブロモスクシンイミド)。この反応はほぼ定量的に進行して、用いるDBUの当量に応じて、[Cp'_4Fe_4(HCCBr)(HCCH)]Br、[Cp'_4Fe_4(HCCBr)_2]Br、[Cp'_4Fe_4(BrCCBr)(HCCBr)]Br、[Cp'_4Fe_4(BrCCBr)_2]Brが得られた。原料1およびその一電子酸化体は空気中で安定であるのに対し、これらの臭素置換体は不安定であることから、反応性の向上が示唆された。今後、臭素置換体の反応性に関する研究を行っていく予定である。

報告書

(3件)
  • 2002 実績報告書
  • 2001 実績報告書
  • 2000 実績報告書
  • 研究成果

    (19件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (19件)

  • [文献書誌] Masaaki Okazaki: "Synthesis and Reactivity of (Phosphinoalkyl)silyl Complexes"Coord. Chem. Rev.. 226. 167-178 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Masaaki Okazaki: "Convenient Preparation of Li[(η^5-C_5Me_5)M(CO)_2] (M = Ru, Fe) by the Reaction of (η^5-C_5Me_5)M(CO)_2H with n-BuLi"J. Organomet. Chem.. 645. 201-205 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Masaaki Okazaki: "Synthesis and Structure of {(2-Phosphinoethyl)silyl}rhodium(I) Complexes Rh[(k^2-Si, P)-Me_2Si(CH_2)_2PPh_2](PMe_3)n(n=2,3)"J. Chem. Soc., Dalton Trans.. 2002. 2061-2068 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Masaaki Okazaki: "Synthesis and Structures of One-and Two-Electron Oxidized Forms of Bis(acetylene)tetrairon Clusters Cp'_4Fe_4(HCCH)_2 (Cp'=Cp, η^5-C_5H_4Me)"Inorg. Chem.. 41. 6726-6730 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Masaaki Okazaki: "Reactivity of Silylene Complexes"Dalton Trans.. 2003. 493-506 (2003)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Masaaki Okazaki: "Reactions of M[(η^5-C_5Me_5)Fe(CO)_2] with ClSiMe_2NR_2 in THF, Et_2O and Toluene (M=Li and K, R=Me, Et, ^iPr and Ph)"Dalton Trans.. 2003. 1114-1120 (2003)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 佐藤 高洋: "Effective Control of Two Elimination Processes from a Hydridobis (silyl) iron (IV) Complex"Chemistry Letters. 2001・9. 854-855 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 岡崎 雅明: "Dehydrogenative Coupling of Monohydrosilanes Mediated by (2-Phosphinoethyl) silylrhodium (I) Complex"Chemistry Letters. 2001・10. 952-953 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 岡崎 雅明: "Convenient Preparation of Li[(η^5-C_5Me_5)M(CO)_2](M=Ru, Fe) by the Reaction of(η^5C_5Me_5)M(CO)_2H with n-BuLi"Journal of Organometallic Chemistry. 645. 201-205 (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 岡崎 雅明: "Synthesis and Reactivity of (Phosphinoalkyl) silyl Complexes"Coordination Chemistry Reviews. 226. 167-168 (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Jim J.G.M inglana: "Coordinatively Unsaturated Ru (II) Species Ru( xantsil(CO): A New Active Catalyst for Oligomedzation/Deoligomerization of HSiMe_2SiMe_3[xantsil=..."Chemistry Letters. 2002・3. 406-407 (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 岡崎 雅明: "Synthesis, Structure, and Reactivity of {(2-Phosp hinoethyl)silyl}rhodium (I) Complexes Rh[(k^2-Si, P)-Me_2Si(CH_2)_2PPh_2](PMe_3)_n(n=2, 3)"Journal of Chemical Society, Dalton Transaction. (印刷中). (2002)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Masaaki Okazaki: "Cluster Synthesis by the reactions of [CP'_2M_2S_4] with Metal Complexes (Cp'=Cp and substituted cyclopentadienyl ligands, M=Fe,Ru)"Coord.chem.Rev.. 198. 368-378 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Hiromi Tobita: "Synthesis and structure of bis (silylene) iron complexes containing new six-membered chelate rings"J.Organomet.Chem.. 611. 314-322 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Keiji Ueno: "Synthesis of cationic complexes bridged by a base-stabilized gallium atom [Fp_2(μ-GaDo_2)]^+X^-(Fp=(η-C_5H_5)Fe(CO)_2,Do_2=2,2'-bipyridine,N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine,1,10-phenanthroline,(4-(dimethylamino)pyridine)_2,X^-=[Fp_2GaCl_2]^-,BPh_4-)"Organometallics. 19. 5679-5682 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Katsuaki Kuge: "Synthesis of Tri- and Tetranuclear Metal-Sulfur Clusters by the Reaction of a Trisulfido-Bridged Diiron with W(CO)_5THF"Chem.Lett.. (印刷中).

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] Yuki Masahiro: "Cluster Construction by Reactions of an Isomeric Pair of Trinuclear ClustersContaining a Tetrathiotungstate Fragment [〈Cp'Ru(CO)〉_2〈W(μ-S)_4〉] and [〈Cp'Ru(CO)}_2〈W(=S)(μ_3-S)(μ-S)_2〉(Cp'=n^5-C_5Me_5.n^5-C_5Me_4Et) with Platinum Complexes."Organometallics. (印刷中).

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 荻野博: "基本無機化学"東京化学同人. 344 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書
  • [文献書誌] 岩本振武: "大学院錯体化学"講談社サイエンティフック. 306 (2000)

    • 関連する報告書
      2000 実績報告書

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公開日: 2000-04-01   更新日: 2016-04-21  

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