| 研究課題/領域番号 |
12J05942
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| 研究種目 |
特別研究員奨励費
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 国内 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
森本 将央 京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)
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| 研究期間 (年度) |
2012 – 2013
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| 研究課題ステータス |
完了 (2013年度)
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| 配分額 *注記 |
2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
2013年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
2012年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
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| キーワード | イリジウム触媒 / キラルリン酸触媒 / アリル化反応 / ロジウム触媒 / ボリル化反応 / ニッケル触媒 / イソシアナート / [2+2+2]付加環化反応 / ウラシル / 不斉合成 |
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| 研究概要 |
25年度は、不飽和化合物として1,3-ジエンを用いた分子間[2+2+2]付加環化反応の開発や、この反応で得られる生成物を用いた新規ウラシル類の合成研究に取り組むことを計画していたが、これらの研究課題は24年度に全て取り組んだ。そこで25年度は、申請者の所属する研究室で最近見出された、1-アルケニルボロン酸エステルを用いたアルデヒドのアンチ選択的なアリル化反応を発展させるために2つの研究に取り組んだ。以下に研究成果の概要を示す。
(1) イリジウムおよびキラルリン酸触媒によるアルデヒドのエナンチオかつアンチ選択的なアリル化反応の開発。不斉反応へ展開することを目指して、低温条件下でも反応が進行する高活性な触媒を探索した。その結果、カチオン性の[Ir(cod)_2]BF_4錯体とPCy_3から調製したイリジウム触媒と(R)-TRIPの存在下で、ベンズアルデヒド(1)に(E)-1-ペンテニルボロン酸エステル(E)-2を28℃で作用させると、アンチ体のホモアリルアルコール3が不斉収率93%、ジアステレオ選択性>98:2で得られることを見出した。
(2) ロジウム触媒による脂肪族末端アルケンとピナコールボランの脱水素ポリル化反応の開発。1-プルケニルボロン酸エステルを極めて入手容易な脂肪族末端アルケンから合成する反応の開発に取り組んだ。カチオン性の[Rh(cod)_2] BF_4錯体と(S, S)-i-Pr-Foxapから調製したロジウム触媒と2-ノルボルネンの存在下で、1-ペンテンにピナコールポランを28℃で作用させると、脱水素ボリル化生成物が好収率で得られることを見出した。また本手法を、(1)で開発した不斉アリル化反応に応用した。これにより、入手容易な脂肪族末端アルケンから付加価値の高いホモアリルアルコール類を合成することが可能になった。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
1: 当初の計画以上に進展している
理由
当初計画していた研究テーマが完成したため。
また、新たな研究テーマを見出し、学術誌に掲載することができたため。
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| 今後の研究の推進方策 |
25年度に開発した、ロジウム触媒による脂肪族末端アルケンとピナコールボランの脱水素ボリル化反応を用いて、ワンポットで酸化反応や鈴木―宮浦クロスカップリング反応を行う。また、反応機構の考察を行う。
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