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ガラスの光化学反応性の解明 - 電子、振動構造からのアプローチ -

研究課題

研究課題/領域番号 13305061
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 無機工業化学
研究機関京都大学

研究代表者

横尾 俊信 (横尾 利信)  京都大学, 化学研究所, 教授 (90158353)

研究分担者 高橋 雅英  京都大学, 化学研究所, 助教授 (20288559)
島田 良子  京都大学, 化学研究所, 助手 (90346049)
姫井 裕助  京都大学, 化学研究所, 助手 (90335216)
内野 隆司  京都大学, 化学研究所, 助教授 (50273511)
研究期間 (年度) 2001 – 2004
研究課題ステータス 完了 (2004年度)
配分額 *注記
54,860千円 (直接経費: 42,200千円、間接経費: 12,660千円)
2004年度: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
2003年度: 11,830千円 (直接経費: 9,100千円、間接経費: 2,730千円)
2002年度: 16,510千円 (直接経費: 12,700千円、間接経費: 3,810千円)
2001年度: 23,270千円 (直接経費: 17,900千円、間接経費: 5,370千円)
キーワードガラス / 光機能性材料 / 光化学反応 / 有機-無機ハイブリッド / レーザ加工 / フォトリフラクティブ / 欠陥 / 熱光学効果 / 紫外光レーザ / 光導波回路 / 酸素欠陥 / 酸化物ガラス / ファイバグレーティング / シリカガラス / グレーティング素子 / 波長多重 / 光通信 / 光化学
研究概要

ガラス中の欠陥構造の光活性を電子構造振動構造からアプローチすることを目的として研究を行った。具体的には、シリカあるいはGe含有シリカガラス中のGe関連欠陥の光活性の解明および光誘起屈折率変化の高効率化、光活性な有機官能基を有する有機修飾シロキサン材料の光加工、希土類イオン・有機色素の非輻射緩和による熱を利用したガラスの光加工を行った。
1.シリカあるいはGe含有シリカガラス中のGe関連欠陥の光活性の解明および光誘起屈折率変化の高効率化
活性な構造欠陥はGe^<2+>種に由来すること、その光活性は欠陥近傍の構造変化の活性化エネルギーに大きく依存することを見いだした。Ge局所構造を積極的に制御したガラス薄膜資料を作製し、大きなフォトリフラクティブ効果を有するガラス薄膜を開発した。紫外光レーザによる光誘起屈折率変化は最大で10^<-3>以上であり、レーザ描画を用いた光導波回路の直接書き込みによるグレーティング素子を作製した。
2.光活性な有機官能基を有する有機修飾シロキサン材料の光加工
不飽和結合の光重合を用いることにより、シロキサン骨格を有するハイブリッド薄膜の光加工を行った。合成条件を適当に制御することにより、シロキサン主鎖の重合度と有機ポリマー部の重合度を独立に制御可能であり、光物性(熱光学効果、非線形光学効果)を広い範囲で調整可能であることを明らかにした。
3.希土類イオン・有機色素の非輻射緩和による熱を利用したガラスの光加工
低温溶融性のハイブリッド材料をホストとして用い、希土類イオンや有機色素などの吸収源を導入することにより低エネルギーのレーザ入射による光熱加工を行った。通常数百mW以上の入射パワーが必要であるが低温溶融性のホストを用いることにより数mWの光源を用いても加工が可能であった。
以上の成果はガラス材料の光物性(屈折率、非線形光学特性)を光との相互作用を利用して積極的に制御しようという物である。光加工は空間選択性が高くサブミクロン領域での加工に適している。本研究では光情報処理の実現に向けて重要な材料群の構築を行ったと言える。

報告書

(5件)
  • 2004 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2003 実績報告書
  • 2002 実績報告書
  • 2001 実績報告書
  • 研究成果

    (37件)

すべて 2005 2004 2003 2002 その他

すべて 雑誌論文 (18件) 図書 (1件) 文献書誌 (18件)

  • [雑誌論文] Gel-melting method for preparation of organically-modified siloxane low-melting glasses2005

    • 著者名/発表者名
      Masai H.
    • 雑誌名

      J.Mat. Res. 20[5]

      ページ: 1234-1241

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Structure and formation of six-fold coordinated silicon in phosphosilicate glasses2005

    • 著者名/発表者名
      Miyabe D
    • 雑誌名

      Phys.Rev. B 71

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Gel-melting method for preparation of organically-modified siloxane low-melting glasses2005

    • 著者名/発表者名
      Masai H., Takahashi M, Tokuda, Y., Yoko T.
    • 雑誌名

      J.Mat.Res. 20[5]

      ページ: 1234-1241

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Structure and formation of six-fold coordinated silicon in phosphosilicate glasses2005

    • 著者名/発表者名
      Miyabe D, Takahashi M, Tokuda T, Yoko T, Uchino T
    • 雑誌名

      Phys.Rev.B 71

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Structural study on PbO-SiO_2 glasses by X-ray and neutron diffraction and ^<29>Si MAS NMR measurements2005

    • 著者名/発表者名
      Taigo Takaishi
    • 雑誌名

      J.Am.Ceram.Soc (印刷中)

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Controlling carrier density and its effect on I-V characteristics of the anatase -TiO_2 thin films prepared by a sputter deposition method2005

    • 著者名/発表者名
      Enkhtuvshin Dorjpalam
    • 雑誌名

      Thin Solid Films (印刷中)

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Enhancement of polymerization reaction by diethy1 ether-aqueous NaOH immiscible two phase liquid treatment of phenyl-modified polysiloxane glass2005

    • 著者名/発表者名
      Hirokazu Masai
    • 雑誌名

      J.Ceram.Soc.Jpn 113

      ページ: 259-262

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Gel-melting method for preparation of organically-modified siloxane low-melting glasses2005

    • 著者名/発表者名
      Hirokazu Masai
    • 雑誌名

      J.Mat.Res. (印刷中)

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Photochemical process of divalent germanium responsible for photorefractive index change in GeO_2-SiO_2 glasses2004

    • 著者名/発表者名
      Takahashi, M.
    • 雑誌名

      J.Non-Cryst.Solids 345&346

      ページ: 323-327

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] 2D spinodal phase separated TiO2 films prepared by sol-gel process and photocatalvtic activity2004

    • 著者名/発表者名
      Mori, R.
    • 雑誌名

      Mat.Res.Bull. 39

      ページ: 121-127

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Photochemical process of divalent germanium responsible for photorefractive index change in GeO_2-SiO_2 glasses2003

    • 著者名/発表者名
      Sakoh, A.
    • 雑誌名

      Optics Express 11(21)

      ページ: 2679-88

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Photochemical process of divalent germanium responsible for photorefractive index change in GeO_2-SiO_2 glasses2003

    • 著者名/発表者名
      Sakoh, A., Takahashi, M., Yoko, T., Nishii, J., Nishiyama H., Miyamoto, I
    • 雑誌名

      Optics Express 11(21)

      ページ: 2679-2688

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Photochemical reaction of Ge^2+ in germanosilicate glasses under intense near-UV laser excitation2002

    • 著者名/発表者名
      Takahashi, M.
    • 雑誌名

      J. Appl. Phys 92

      ページ: 3442-3446

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Microscopic model of photoinduced and pressure-induced UV spectral changes in germanosilicate glass2002

    • 著者名/発表者名
      Uchino T
    • 雑誌名

      Phys Rev B 65(17)

      ページ: 122021-4

    • NAID

      120000944868

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Correlation between macro- and micro-structural changes in Ge : SiO_2 and SiO_2 glasses under intense uv irradiations2002

    • 著者名/発表者名
      Takahashi, M.
    • 雑誌名

      J. Am. Ceram. Soc. 85(5)

      ページ: 1089-92

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Photochemical reaction of Ge^<2+> in germanosilicate glasses under intense near-UV laser excitation2002

    • 著者名/発表者名
      Takahashi, M., Ichii, K., Tokuda, Y., Uchino, T., Nishii, J., Fujiwara, T., Yoko, T.
    • 雑誌名

      J.Appl.Phys. 92

      ページ: 3442-3446

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Microscopic model of photoinduced and pressure-induced UV spectral changes in germanosilicate glass2002

    • 著者名/発表者名
      Uchino T, Takahashi M, Ichii K, Yoko T
    • 雑誌名

      Phys Rev B 65(17)

      ページ: 122021-122024

    • NAID

      120000944868

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Correlation between macro- and micro-structural changes in Ge : Sio_2 and SiO_2 glasses under intense UV irradiations2002

    • 著者名/発表者名
      Takahashi, M., Uchino, T., Yoko, T.
    • 雑誌名

      J.Am.Ceram.Soc. 85(5)

      ページ: 1089-1092

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [図書] ナノハイブリッド材料の最新技術2005

    • 著者名/発表者名
      高橋雅英
    • 出版者
      (印刷中)
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [文献書誌] Niida, H, Takahashi, M, Uchino, T, Yoko, T: "Preparation of organic-inorganic hybrid precursors O=P(OSiMe_3)_x(OH)_<3-x> for low-melting glasses"J.Ceram.Soc.Jpn.. 111(3). 171-175 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Takahashi, M, Niida, H, Tokuda, Y, Yoko, T: "Organic-inorganic hybrid phosphite low-melting glasses for photonics application"J.Non-Cryst.Solids. 326-327. 524-528 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Niida, H, Takahashi, M, Uchino, T, Yoko, T: "Preparation and structure of organic-inorganic hybrid low-melting phosphite glasses from phosphonic acid H_3PO_3"J.Mater.Res. 18(5). 1081-1086 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Tokuda Y., Saito M., Takahashi M., Yamada K., Watanabe W., Itoh K., Yoko T.: "Waveguide formation in niobium tellurite glasses by pico- and femtosecond laser pulses"J.Non-Cryst.Solids. 326-327. 472-475 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Takahashi, M., Sakoh, A., Ichii, K., Tokuda, T., Yoko, T., Nishii, J.: "Photosensitive GeO_2-SiO_2 films for ultraviolet laser writing of channel waveguides and Bragg gratings"Appl.Opt.. 42(42). 4594-4598 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Sakoh, A., Takahashi, M., Yoko, T., Nishii, J., Nishiyama H., Miyamoto, I.: "Photochemical process of divalent germanium responsible for photorefractive index change in GeO_2-SiO_2 glasses"Optics Express. 11(21). 2679-2688 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Niida, H: "Spontaneous reduction of europium ions below 250℃ in organic-inorganic hybrid low-melting phosphite glasses"J. Mater. Res.. 18. 1-3 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Takahashi, M.: "Photochemical reaction of Ge^<2+> in germanosilicate glasses under intense near-UV laser excitation"J. Appl. Phys.. 92. 3442-3446 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Takahashi, M.: "Structure and properties of doped aluminum titanate ceramics with improved thermal and mechanical performance"J. Am. Ceram. Soc.. 85. 3025-3030 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Uchino T: "Microscopic model of photoinduced and ressure-induced UV spectral changes in germanosilicate glass"Phys Rev B. 65. 72202-72204 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Takahashi: "Correlation between macro-and micro-structural changes in Ge : SiO_2 and SiO_2 glasses under intense uv irradiations"J. Am. Ceram. Soc.. 85. 1089-1092 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Niida, H: "Structure of organic-norganic hybrid low-melting glasses from ^<29>Si NMR and ab initio molecular orbital calculations"J. Non-Cryst. Solids. 311. 145-153 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Tokuda Y: "Vibrational dynamics of glassy SiS_2 on the basis of molecular orbital Calculations"J. Non-Cryst. Solids. 282. 256-264 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Enkhtuvshin D: "Photoelectrochemical Properties of the Sol-Gel Derived Ti_<1-x>V_x Thin Film Electrodes"J. Ceram. Soc. Jpn.. 109. 666-670 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Uchino T: "E'-Centers in Amorphous SiO_2 Revisited : A New Look at an Old Problem"Pys. Rev. Lett.. 86. 5522-5525 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Takahashi M.: "Enhanced Photocurrent in Thin Film TiO_2 Electrodes Prepared by Sol-Gel Method"Thin Solid Films. 78. 2730-2732 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Uchino T: "Structure and Generation Mechanism of the Peroxy-Radical Defect in Amorphous Silica"Pys. Rev. Lett..

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Uchino T: "Structure and Generation Mechanism of the Peroxy-Radical Defect in Amorphous Silica"Pys. Rev. Lett..

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書

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公開日: 2001-04-01   更新日: 2016-04-21  

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