研究課題/領域番号 |
13440180
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研究種目 |
基盤研究(B)
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配分区分 | 補助金 |
応募区分 | 一般 |
研究分野 |
物理化学
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研究機関 | 京都大学 |
研究代表者 |
鷲田 伸明 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (70101045)
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研究分担者 |
猪俣 敏 (独)国立環境研究所, 大気圏環境研究領域, 主任研究員 (80270586)
若林 知成 京都大学, 大学院・理学研究科, 助手 (30273428)
百瀬 孝昌 京都大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (10200354)
佐藤 圭 (独)国立環境研究所, 大気圏環境研究領域, 主任研究員 (10282815)
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研究期間 (年度) |
2001 – 2003
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研究課題ステータス |
完了 (2003年度)
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配分額 *注記 |
15,000千円 (直接経費: 15,000千円)
2003年度: 3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2002年度: 3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2001年度: 7,800千円 (直接経費: 7,800千円)
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キーワード | 反応速度 / 同位体効果 / フリーラジカル / 光イオン化質量分析計 / レーザー誘起ケイ光 / 反応機構 / 大気化学 / 含硫黄ラジカル / ジメチルスルヒド / 硫黄化合物 / ピノキシラジカル / 同位体 / メチルラジカル |
研究概要 |
近年、地球環境研究において、指標となる分子中の同位体比に関する議論が盛んである。同位体比から物質の起源を同定したり年代を決定する手法は地球化学において伝統的なものであったが、地球環境研究ではそれに加えて種々の元素の循環機構(いわゆる炭素、硫黄、窒素などの循環)を明らかにするために同位体比測定が行われている。循環機構における同位体濃縮には生物活動による取込や放出によるものや土壌や水(海)中における物質の分解や蒸発による濃縮などに加えて、大気中での化学反応(光化学反応やラジカル反応)における反応速度の同位体間の差異の評価が重要視されている。以上の背景を受けて本研究は気相ラジカル反応における微小な反応速度の差異を、ラジカルを直接検出する直接法で精密測定し、上記の問題解決に貢献しようとするもので、以下の研究がなされた。 (1)ラジカル反応における同位体効果の研究には光イオン化質量分析法が最も適している。反応速度測定の精度向上にはラジカルの検出感度を上げることが必須であるが、光イオン化光源(真空紫外光)の強度を増大させること等により10-100倍の感度の向上を行った。 (2)メチルラジカルの反応における同位体効果:^<12>CH_3と^<13>CH_3、CD_3の三種メチルラジカルと酸素原子および酸素分子の反応速度の差異を光イオン化質量分析計を用いて測定した。 (3)含硫黄ラジカル(SO, SH, HSOなど)とRO_2ラジカルとの反応(この反応は大気化学で重要である)において、反応速度のD/Hおよび^<34>S/^<32>S効果の比の測定を行った。
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