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メタロセン型修飾フラーレンの反応化学と材料科学

研究課題

研究課題/領域番号 13440187
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関北海道大学

研究代表者

澤村 正也  北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (40202105)

研究期間 (年度) 2001 – 2002
研究課題ステータス 完了 (2002年度)
配分額 *注記
15,100千円 (直接経費: 15,100千円)
2002年度: 5,800千円 (直接経費: 5,800千円)
2001年度: 9,300千円 (直接経費: 9,300千円)
キーワードフラーレン / フェロセン / ベシクル / 液晶 / 有機銅 / C60 / C70 / 機能性材料 / Cp配位子 / 有機銅化合物 / フェロモン / 錯体触媒 / メタロセン / 触媒 / 分子集合体 / エピタキシャル成長
研究概要

60個の炭素原子がサッカーボール状に結合した分子,[60]フラーレン(C60)は,1985年の発見当初より,特異な形状と巨大なπ電子共役系をもつことから,新しい機能性分子への応用が期待されてきた.本研究者は,有機金属化合物を用いたフラーレンの化学修飾の研究を進める中で,C_<60>に対する有機銅化合物の付加反応が,5重付加という極めて珍しい反応形式で定量的に進行し,シクロペンタジエン構造を持ったフラーレン誘導体C_<60>R_5Hを与えることを発見した.このシクロペンタジェン構造は脱プロトンにより6π電子系のシクロペンタジエニルアニオンへと変換できる.5炭素配位子であるシクロペンタジエニル(Cp)型配位子を含む金属錯体は有機金属化学において中心的な存在である.特にフェロセンに代表されるメタロセン型錯体は剛直な分子構造,化学的安定性,レドックス活性,および導電性などの特性を有することから,機能性材料としての応用を指向する研究が活発に行われている.本研究は,先に我々が開発した5炭素配位型フラーレン配位子FCpを利用して触媒や材料として有用な機能分子を合成することを目的として行ったものである.
具体的には,C60への有機基多重付加反応をより完成度の高い反応に磨き上げるとともに,これにより生成する分子を,フェロセンなどとのハイブリッド型有機金属分子や,有機フラーレン二分子膜ベシクルおよび極性カラム状液晶などの機能性分子集合体へと導いた.さらには,C60への有機銅5重付加反応を2度行うことにより,ダブルデッカー型ビスCpフラーレンを合成することに成功した.これは本研究を分子エレクトロニクス材料として期待される導電性ポリマーの開発へと導く重要な研究成果である.以下にこれらの成果を発表論文、総説および紹介記事等によって示す.

報告書

(3件)
  • 2002 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2001 実績報告書
  • 研究成果

    (25件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (25件)

  • [文献書誌] S.Zhou: "Spherical Bilayer Vesicles of Fullerene-Based Surfactants in Water : A Laser Light Scattering Study"Science. 291. 1944-1947 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Shimada: "Epitaxial Growth and Electronic Structure of a C_<60> Derivative Prepared by Solution Spray Technique"Appl.Phys.Lett.. 90. 209-212 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sawamura: "Regioselective Penta-addition of I-Alkenyl Copper Reagent to [60]Fullerene Synthesis of Pentaalkenyl FCp Ligand"J.Organomet.Chem.. 652. 31-35 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sawamura: "Cu(I)-Mediated Regioselective Tri-addition of Grignard Reagent to [70]Fullerene. Synthesis of Indenyl-type Metal Ligand Embedded into Graphitic Structure"J.Mater.Chem.. 12. 2109-2115 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sawamura: "Hybrid of Ferrocene and Fullerene"J.Am.Chem.Soc.. 124. 9354-9355 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sawamura: "Stacking of Conical Molecules with Fullerene Apex into Polar Columns in Crystals and Liquid Crystals"Nature. 419. 702-705 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Nakamura: "Synthesis, Structure, and Aromaticity of a Hoop-Shaped Cyclic Benzenoid [10]Cyclophenacene"J.Am.Chem.Soc.. 125. 2834-2835 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Toganou: "Regioselective Synthesis of [60]Fullerene η^5 -Indenide R_3C_<60>^-and η^5-Cyclopentadienide R_5C_<60>^-Bearing Different R Groups"Org.Biomol.Chem.. 1. 2604-2611 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E.Nakamura: "Chemistry of η^5-Fullerene Metal Complexes"Pure Appl.Chem.. 73. 355-359 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] S.Zhou: "Spherical Bilayer Vesicles of Fullerene-Based Surfactants in Water : A Laser Light Scattering Study"Science. 291. 1944 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T. Shimada: "Epitaxial Growth and Electronic Structure of a Cbo Derivative Prepared by Solution Spray Technique"Appl. Phys. Lett.. 90-1. 209 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Sawamura: "Regioselective Penta-addition of I-AlkenyI Copper Reagent to [60]Fullerene. Synthesis of Penta-alkenyI FCP Ligand"J. Organomet. Chem.. 652. 31 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Sawamura: "Cu(I)-Mediated Regioselective Tri-addition of Grignard Reagent to [70] Fullerene. Synthesis of Indenyl-type Metal Ligand Embedded into Graphitic Structure"J. Mater. Chem.. 12. 2109 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Sawamura: "Hybrid of Ferrocene and Fullerene"J. Am. Chem. Soc.. 124. 9354 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Sawamura: "Stacking of Conical Molecules with Fullerene Apex into Polar Columns in Crystals and Liquid Crystals"Nature. 419. 702 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E. Nakamura: "Synthesis, Structure, and Aromaticity of a Hoop-Shaped Cyclic Benzenoid[10] Cyclophenacene"J. Am. Chem. Soc.. 125. 2834 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M. Toganoh: "Regioselective Synthesis of [60] Fullerene n^5-Indenide R__3C__<60>-and n^5-Cyclopenta-dienide R__5C__<60>-Bearing Different R Groups"Org. Biomol. Chem. 1. 2604 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] E. Nakamura: "Chemistry of n^5-Fullerene Metal Complexes"Pure Appl. Chem.. 73-2. 355 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2002 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masaya Sawamura: "Regioselective penta-addition of 1-alkeny1 copper reagent to [60]fullerene. Synthesis of penta-alkeny1 FCp ligand"Journal of Organmetallic Chemistry. 652巻. 31-35 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Masaya Sawamura: "Cu(I)-mediated regioselective tri-addition of Grignard regent to [70]fullerene. Synthesis of indeny1-type metal ligand embedded into graphitic structure"Journal of Materials Chemistry. 12巻. 2109-2115 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Masaya Sawamura: "Hybrid of Ferrocene and Fullerene"Journal of the American Chemical Society. 124巻32号. 9354-9355 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Masaya Sawamura: "Stacking of conical molecules with a fullerene apex into polar columns in crystals and liquid crystals"Nature. 419巻. 702-705 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Shuigin Zhou: "Spherical B-layer Vesicles of Fullerene-Based Surfactants in Water A Laser Light Scattering Study"Science. 291・9 Mar. 1944-1947 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Eiichi Nakamura: "Chemistry of y^5-Fullerene Metal Complexes"Pune Appl. Chem.. 73・2. 355-359 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Takashi Shimada: "Epitaxial Growth and Electronic Structure of a C_<60> Derivative Prepared by Using a Solution Spray Technique"J. Appl. Phys.. 90・1. 209-212 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書

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公開日: 2001-04-01   更新日: 2016-04-21  

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