| 研究課題/領域番号 |
13450362
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| 研究種目 |
基盤研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
有機工業化学
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| 研究機関 | 筑波大学 |
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研究代表者 |
細見 彰 筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)
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| 研究分担者 |
三浦 勝清 筑波大学, 化学系, 講師 (20251035)
立岩 淳一 神戸大学, 工学部, 助手 (30302350)
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| 研究期間 (年度) |
2001 – 2003
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| 研究課題ステータス |
完了 (2003年度)
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| 配分額 *注記 |
15,100千円 (直接経費: 15,100千円)
2003年度: 3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2002年度: 3,700千円 (直接経費: 3,700千円)
2001年度: 7,800千円 (直接経費: 7,800千円)
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| キーワード | 有機ケイ素化合物 / カップリング反応 / 銅(I)塩錯体 / ケイ素--銅交換反応 / 金属-金属結合 / 銅(I)触媒反応 / メタセシス反応 / 金(I)錯体 / 非局在電子系分子 / ケイ素-銅交換反応 |
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| 研究概要 |
本研究課題で研究期間に得られた成果を以下に示す。
(1)銅(I)塩錯体と13,14族化合物などとの組み合わせによる新規反応の開発を行った。
銅(I)塩錯体と有機ケイ素化合物が極性溶媒中でスムーズにメタセシス反応が進行することを見つけ、本反応の一般性を確立した。有機ケイ素と同じ14族元素であるスズ、ゲルマニウムなどの他の有機金属化合物との反応性を調べ、新しい合成反応を見つけた。その際、新規銅(I)塩錯体を合成、検討することで各反応に対して最適な触媒の開発を行った。また、同様に有機スズ化合物、有機ホウ素化合物などの13,15族元素を含む化合物についても研究を行った。
(2)銅触媒を用いる金属金属結合間のメタセシス反応および金(I)錯体と13族及び14族化合物との反応探索と金(I)塩錯体を触媒とする新規有機合成反応の開発を行った。
メタセシス反応を利用したケイ素、スズなどを含む有機金属オリゴマーやポリマーの新規合成法を見つけた。さらに、銅(I)塩を触媒とした金属-銅結合の生成反応を開発した。銅(I)触媒の特異な反応性を利用して、ケイ素-水素結合間の組み替え、ケイ素-炭素結合間の組み替え、ケイ素-スズ結合間の組み替えなど、合成法として有用と思われる新規触媒反応を発見した。また、金(I)錯体は銅(I)錯体と同様に一価と三価のredoxサイクルを有しているので、金(I)錯体においてもホウ素、ケイ素、スズなどの13,14族有機金属化合物との反応を調べたところ、新しい合成反応を見つけた。
(3)非局在電子系を有する有機分子の新規合成法の開発
新たに見つけたケイ素-銅交換反応によるカップリング反応と、従来のPd触媒を用いるStilleカップリング等との基質選択性の違いを組み合わせて利用することによって、非局在電子系を有する有機分子の「オルソゴナル合成法」を確立し、おもに非局在電子系をもつ芳香環やヘテロ環からなる有機分子の簡便かつ効率の良い合成手法を見つけた。
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