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オリゴケミストリーサイクル構築のための超臨界水中反応による糖からの化学原料合成

研究課題

研究課題/領域番号 13555211
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分展開研究
研究分野 反応・分離工学
研究機関東北大学

研究代表者

阿尻 雅文  東北大学, 多元物質科学研究所, 教授 (60182995)

研究分担者 佐々木 満  コンポン研究所, 研究員(研究職)
梅津 光央  東北大学, 多元物質科学研究所, 助手 (70333846)
高見 誠一  東北大学, 多元物質科学研究所, 助手 (40311550)
田島 聖彦  コンポン研究所, 研究員(研究職)
福里 隆一  SCFテクノリンク, 研究員(研究職)
田嶋 聖彦  野口研究所, 研究部, 主任研究員 (80083757)
新井 邦夫  東北大学, 大学院・工学研究科, 教授 (10005457)
研究期間 (年度) 2001 – 2003
研究課題ステータス 完了 (2003年度)
配分額 *注記
7,200千円 (直接経費: 7,200千円)
2003年度: 3,800千円 (直接経費: 3,800千円)
2002年度: 3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
キーワード超臨界 / 水 / セルロース / 糖 / 加水分解 / 反応機構 / 超臨界水 / 反応速度 / 有機合成 / レトロアルドール縮合 / 脱水反応 / 異性化反応 / アミド化 / 糖類
研究概要

超臨界水を反応場とし、糖を出発原料とした化学原料回収法について、検討を行った。特にターゲットとして、乳酸ポリマーに代わる生分解性高分子原料としてグリコール酸をターゲットとし、糖からグリコールアルデヒドの高収率回収条件の策定を行った。
マイクロリアクターを用いた実験により、グルコースの分解を逐一追跡し、その結果から、グルコースの主分解経路を解明した。グルコースは、レトロアルドール反応により、エリスロースさらにグリコールアルデヒドへと分解する。また、互変異性によりフルクトースへと転移した後レトロアルドール反応により、グリセルアルデヒド、ピルブアルデヒドへと分解する。これらの反応中、脱水反応も生じる。
それぞれの反応経路について速度論的検討を行い、反応速度の温度圧力依存性を評価した。その結果、レトロアルドール反応を脱水反応や互変異性反応よりも、支配的とするには、高温、低水密度とすることが好ましいことが明らかとなった。450℃、密度0.1g/cm^3としたところ、89%の高収率でグリコールアルデヒドを回収できることを明らかにした。さらに、グリコールアルデヒドからグリコール酸へは、カニツァロ反応が考えられ、アルデヒドを導入する実験を行ったところ、十分とはいえないがグリコール酸への転移も確認できた。
反応速度は、数10msec程度であり、極めて小さな反応装置でよい。実プロセス化に向けて、グリコール酸への高選択的転移条件の検討、さらにプロセス化のための高濃度条件下での反応、他産業廃熱の利用等が課題であることも本研究を通して明らかにした。

報告書

(4件)
  • 2003 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2002 実績報告書
  • 2001 実績報告書
  • 研究成果

    (20件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (20件)

  • [文献書誌] Sasaki, M ら: "Production of cellulose II from native cellulose by near- and supercritical water solubility"Journal of Agricultural and Food Chemistry. 51. 5376-5381 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sasaki, M ら: "Fractionation of sugarcane bagasse by hydrothermal treatment"Bioresource Technology. 86. 301-304 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sasaki, M ら: "Kinetics and mechanism of cellobiose hydrolysis and retro-aldol condensation in subcritical and supercritical water"Industrial and Engineering Chemistry Research. 41. 6642-6649 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sasaki, M ら: "Conversion of the hydroxyl group in 1-hexyl alcohol to an amide group in supercritical water without catalyst"Green Chemistry. 5. 95-97 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sasaki, M ら: "Conversion of lignin with supercritical water-phenol mixtures"Energy & Fuels. 17. 922-928 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Sue, K ら: "Apparatus for direct pH measurement of supercritical aqueous solutions"Journal of Supercritical Fluids. 28. 287-296 (2004)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Adschiri, T ら: "Superscritcal Fluids"Reactions and Reaction Theory in Supercritical Fluid. 11 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sasaki et al.: "Production of cellulose II from native cellulose by near-and supercritical water solubility"Journal of Agricultural and Food Chemistry. 51. 5376-5381 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sasaki et al.: "Fractionation of sugarcane bagasse by hydrothermal treatment"Bioresource Technology. 86. 301-304 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sasaki et al.: "Kinetics and mechanism of cellobiose hydrolysis and retro-aldol condensation in subcritical and supercritical water"Industrial and Engineering Chemistry Research. 41. 6642-6649 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sasaki et al.: "Conversion of the hydroxyl group in 1-hexyl alcohol to an amide group in supercritical water without catalyst"Green Chemistry. 5. 95-97 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] M.Sasaki et al.: "Conversion of lignin with supercritical water-phenol mixtures"Energy & Fuels. 17. 922-928 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] K.Sue, et al.: "Apparatus for direct pH measurement of supercritical aqueous solutions"Journal of Supercritical Fluids. 28. 287-296 (2004)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] T.Adschiri, et al.: "Reactions and Reaction Theory in Supercritical Fluid"Supercritical Fluids (edited by Y.Arai, T.Sako, Y.Takebayashi)(Springer). 11. (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Mitsuru Sasaki, Kohtaro Goto, Kiyohiko Tajima, Tadafumi Adschiri, Kunio Arai: "Rapid and selective retro-aldol condensation of glucose to glycolaldehyde in supercritical water"Green Chemistry. 4(3). 285-287 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Takafumi Sato, Gaku Sekiguchi, Motofumi Saisu, Masaru Watanabe, Tadafumi Adschiri, Kunio Arai: "Dealkylation and Rearrangement Kinetics of 2-Isopropylphenol in Supercritical Water"Ind. Eng. Chem. Res.. 41(3). 3124-3130 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Mitsuru Sasaki, Tadafumi Adschiri, Kunio Arai: "Fractionation of sugarcane bagasse by hydrothermal treatment"Bioresource Technology. 86. 301-304 (2003)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Tadafumi Adschiri, Kunio Arai: "Supercritical Fluids"Reactions and Reaction Theory in Supercritical Fluids. 11 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 後藤浩太朗、田嶋聖彦、佐々木満、阿尻雅文、新井邦夫: "亜臨界、超臨界水中での糖類の分解反応機構"高分子論文集. 58(12). 685-691 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] 伊藤英恵、西山淳子、阿尻雅文、新井邦夫: "超臨界水中でのε-カプロラクトンとアンモニアの反応によるε-カプロラクタムの合成"高分子論文集. 58(12). 679-684 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書

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公開日: 2002-04-01   更新日: 2016-04-21  

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