• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

含フッ素アミノ酸ライブラリーの構築

研究課題

研究課題/領域番号 13555254
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分展開研究
研究分野 合成化学
研究機関岡山大学

研究代表者

宇根山 健治  岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 教授 (00033150)

研究分担者 片桐 利真  岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 助教授 (70202009)
網井 秀樹  岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 助手 (00284084)
研究期間 (年度) 2001 – 2003
研究課題ステータス 完了 (2003年度)
配分額 *注記
13,500千円 (直接経費: 13,500千円)
2003年度: 3,700千円 (直接経費: 3,700千円)
2002年度: 4,000千円 (直接経費: 4,000千円)
2001年度: 5,800千円 (直接経費: 5,800千円)
キーワードフッ素 / 脱フッ素 / アミノ酸 / フッ素化 / 脱フッ素化 / フルオロアミノ酸
研究概要

含フッ素アミノ酸ライブラリーの構築に向けて、炭素-フッ素結合の浩性化の基盤的研究を実施し、その成果の上に立って以下の項目について研究した。
1)光学活性β,β-difluoroproline(1),β,β-difluoroglutamates(2)の合成
α-imino-β-bromo-β,β-difluoropropanateをトリフルオロエタノール中で不斉水素化し臭素をラジカル的にアリル化し、2重結合をRuO4で酸化することにより(2)を、またオゾン酸化の後、脱水-水素化を経て(1)を合成した。
2)光学活性α-trifluoromethyl-α-carboalkoxyaziridine(3)の合成
光学活性α-trifluoromethylaziridineをn-BuLiでリチオ化し各種の求電子剤によりアルキル化を立体保持で行った。相当するα-corboalkoxyaziridine体を高収率で得た。また、求核剤によりアジリジン環を開環できるので、これらの2段階反応により、光学活性α-trifluoromethyl-α-置換アミノ酸が合成出来たことになる。
3)N,α-C-Disilyl-β,β-difluoroenamine(4)の合成とその応用。
塩化Trifluoroacetimidoylを金属マグネシウムにより高収率で脱フッ素-脱塩素化し同時にビスシリル化した。N-シリルとC-シリルを逐次脱シリル化-アルキル化して高度に官能基化したα,α-difluoroimineを合成できた。この反応の応用として、γ-ヒドロキシ-β,β-ジフルオロアミノ酸誘導体であるβ,β-difluoro-γ-hydroxy-α-iminoesterを高収率で得た。
4)光学活性trifluoromethylnorcoronamic acidの合成
5)β-Trifluoromethylisocysteineのジアステレオ選択的合成
6)ロジウム触媒による塩化トリフルオロアセトイミドイルとアセチレンカルボン酸エステルとの環化反応を経るQuinoline carboxylic acidの合成

報告書

(4件)
  • 2003 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2002 実績報告書
  • 2001 実績報告書
  • 研究成果

    (52件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (52件)

  • [文献書誌] Hajime Abe, Hideki Amii, Kenji Uneyama: "Pd-catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Fluorinated Iminoesters in fluorinated Alcoho : a New and Catalytic Enantioselective Synthesis of Fluoro a-amino Acid Derivative"Org.Lett. 3. 313-315 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kenji Uneyama, Hironari Ohkura, Jian Hao, Hideki Amii: "A Trial toward the Synthesis of γ-Fluorinated-β- amino -a-thioamino Acids. A finding of Desulfurizative C-C Bond formation in thio-Wittig Rearrangement of S-(N-Aryltrifluoroacetimidoyl)thioglycolates."J.Org.Chem. 66. 1026-1029 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideki Amii, Youshuke Kishikawa, Kenji Uneyama: "Rh(I)-catalyzed Coupling Cyclization of N-Aryl Trifluoroacetimidoyl Chlorides with alkynes : One-pot Synthesis of Fluorinated Quinolines"Org.Lett.. 3. 1009-1112 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshimasa Katagiri, Michiharu Handa, Yasuhisa Matsukawa, J. S.Dileep Kumar, Kenji Uneyama: "Efficient Synthesis of an Optically Pure β-Bromo-β,β-difluoroalanine Derivative, a General Precursor for β,β-Difluoroamino Acids."Tetrahedron : Asymmetry. 12. 1303-1311 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideki Amii, Takeshi Kobayashi, Hiroshi Terasawa, Kenji Uneyama: "Difluorinated Danishefsky's Dienes : a Vasatile C4-building Block for the Fluorinated 6-Membered ring"Org.Lett.. 3. 3103-3105 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshimasa Katagiri, Sachiko Yamaji, Michiharu Handa, Minoru Irie, Kenji Uneyama: "Diastereoselectivity Controlled by Electrostatic Repulsion between the Negative Charge on a Trifluoromethyl Group and that on Aromatic Rings"Chem.Commun. 2054-2055 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshihiko Yamauchi, Toshimasa Katagiri, Kenji Uneyama: "The First Generation and Stereoselective Alkylation of a-Trifluoro-methyl Oxiranyl Anion."Org.Lett. 4. 173-176 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masayuki Mae, Makoto Matsuura, Hideki Amii, Kenji Uneyama: "A Facile Synthesis of Difluoromethylaziridines."Tetrahedron Lett.. 48. 2069-2072 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Horonari Ohkura, Michiharu Handa, Topshimasha Katagiri, Kenji Uneyama: "Diastereoselective Synthesis of S-tert-Butyl-(trifluoromethyl)-isocysteine."J.Org.Chem.. 67. 2692-2695 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshimasa Katagiri, Yasuyuki Fujiwara, Satoshi, Takahashi, Nobuyuki Ozaki, Kenji Uneyama: "Chiral Induction Controlled by aggregation of Organometallics ; Trifluoromethylated aminoalcohols for chiral Ligands Et2Zn Alkylation of Benzladehyde"Chem.Commun.. 986-987 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Vadim A.Soloshonok, Hironari Ohkura, Kenji Uneyama: "Biomimetic Reductive Amination of Perfluoroalkylcarboxylic Acids to α,α-Dihydroperfluoroalkylamines"Tetrahedron Lett.. 43. 5449-5452 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hiroshi Hata, Takeshi Kobayashi, Hideki Amii, Kenji Uneyama, John T.Welch: "A New Sequential Defluorination route to α-Fluoro-α,β-unsaturated ketones from trifluorom ethyl Ketones"Tetraheron Lett.. 43. 6099-6102 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Satoru Kobayashi, Hiroaki Tanaka, Hideki Amii, Kenji Uneyama: "A New Finding in Selective Baeyer-Villiger Oxidation of a-Fluorinated Ketones ; A New and Practical Route for the synthesis of a-Fluorinated Esters"Tetrahedron. 59. 1547-1552 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideki Amii, Mitsuhiro Kohda, Motoharu Seo, Kenji Uneyama: "A Novel Route to the Fluorinated Diimines : Carbon Monoxide-promoted Reductive Homocoupling of Fluorinated Imidoyl Iodides in the Presence of a Palladium Catalyst"Chem.Commun.. 1752-1753 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasuyuki Fujiwara, Toshimasa, Katagiri, Kenji Uneyama: "Trifluoromethylated Amino alcohols as Chiral Ligands for Highly Enantioselective Reformatsky Reaction"Tetrahedron Lett.. 44. 6161-6163 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshihiro Yamauchi, Tomomi Kawa Hiromi Itahashi, Toshimasa Katagiri, Kenji Uneyama: "Generation and Reactions of a-Trifluoromethyl Stabilizaed Aziridinyl Aion ; a General Synthetic Precursor for Stereospecific Constnzction of α-amino-α-trifluoromethylated Quaternary Carbon"Tetrahedron Lett.. 44. 6319-6322 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideki Amii, Yutaka Ichihara, Takashi Nakagawa, Takeshi Kobayashi, Kenji Uneyama: "Unusual Reactions of N-allylic Difluoroenamines under Thermal Conditions"Chem.Commun.. 2902-2903 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Takeshi Kobayashi, Takashi Nakagawa, Hideki Amii, Kenji Uneyama: "Mg-Promoted double Silylation of Trifluoroacetimidoyl Chlorides. A New Entry to the Fluorinated Dianion Equivalents"Org.Lett.. 5. 4297-4300 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshihiro Yamauchi, Tomomi Kawate, Toshimasa Katagiri, Kenji Uneyama: "Application of Trifluoromethyl Group Stabilizing Optically Active OxiranylandAziridinyl Anions for Stereospecific Syntheses of Trifluoromethylated Compounds"Tetrahedron. 59. 9839-9847 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hajime Abe, Hideki Amii, Kenji Uneyama: "Pd-catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Fluorinated Iminoesters in fluorinated Alcoho : a New and Catalytic Enantioselective Synthesis of Fluoro α-amino Acid Derivative"Org.Lett.. 3. 313-315 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kenji Uneyama, Hironari Ohkura, Jinn Hao, Hideki Amii: "A Trial toward the Synthesis of γ-Fluorinated-β-amino-α-thioamino Acids. A finding of Desulfurizative C-C Bond formation in thio-Wittig Rearrangement of S-(N-Aryltrifluoroacetinvdoyl)thioglycolates."J.Org.Chem.. 66. 1026-1029 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideki Amii, Youshuke Kishikawa, Kenji Uneyama: "Rh(I)-catalyzed Coupling Cyclization of N-Aryl Trifluoroacetimidoyl Chlorides with alkynes : One-pot Synthesis of Fluorinated Quinolines."Org.Lett.. 3. 1009-1112 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshimasa Katagiri, Michiharu Handa, Yasuhisa Matsukawa, J.S.Dileep Kumar, Kenji Uneyama: "Efficient Synthesis of an Optically Pure β-Bromo-β,β-difluoroalanine Derivative, a General Precursor for b,b-Difluoroamino Acids."Tetrahedron : Asymmetry. 12. 1303-1311 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideki Amii, Takeshi Kobayashi, Hiroshi Terasawa, Kenji Uneyama: "Difluorinated Danishefsky's Dienes : a Vasatile C4 building Block for the Fluorinated 6-Membered ring."Org.Lett.. 3. 3103-3105 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshimasa Katagiri, Sachiko Yamaji, Michiharu Handa, Minoru Irie, Kenji Uneyama: "Diastereoselectivity Controlled by Electrostatic Repulsion between the Negative Charge on a Trifluoromethyl Group and that on Aromatic Rings."Chem.Commun.. 2054-2055 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshihiko Yamauchi, Toshimasa Katagiri, Kenji Uneyama: "The First Generation and Stereoselective Alkylation of α-Trifluoro-methyl Oxiranyl Anion."Org.Lett.. 4. 173-176 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Masayuki Mae, Makoto Matsuwa, Hideki Amii, Kenji Uneyama: "A Facile Synthesis of Difluoromethylaziridines."Tetrahedron Lett.. 43. 2069-2072 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Horonari Ohkura, Michiharu Handa, Topshimasha Katagiri, Kenji Uneyama: "Diastereoselective Synthesis of S-tert-Butyl-β-(trifluoromethyl) isocysteine."J.Org.Chem.. 67. 2692-2695 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshimasa Katagiri, Yasuyuki Fujiwara, Satoshi Takahashi, Nobuyuki Ozaki, Kenji Uneyama: "Chiral Induction Controlled by aggregation of Organometallics ; Trifluoromethylated aminoalcohols for chiral Ligands Et2Zn Alkylation of Benzladehyde"Chem.Commun.. 986-987 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Vadim A.Soloshonok, Hironari Ohkura, Kenji Uneyama: "Biomimetic Reductive Amination of Perfluoroalkylcarboxylic Acids to α,α-Dihydroperfluoroalkylamines."Tetrahedron Lett.. 43. 5449-5452 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hiroshi Hata, Takeshi Kobayashi, Hideki Amii, Kenji Uneyama, John T.Welch: "A New Sequential Defluorination route to α-Fluoro-α,β-Unsaturated ketones from trifluoromethyl Ketones"Tetrahedron Lett.. 43. 5449-5452 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Satoru Kobayashi, Hiroaki Tanaka, Hideki Amii, Kenji Uneyama: "A New Finding in Selective Baeyer-Villiger Oxidation of a-Fluorinated Ketones ; A New and Practical Route-for the synthesis of a-Fluorinated Esters"Tetrahedron. 59. 1547-1552 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideki Amii, Mitsuhiro Kohda, Motoharu Seo, Kenji Uneyama: "A Novel Route to the Fluorinated Diimines : Carbon Monoxide-promoted Reductive Homocoupling of Fluorinated Imidoyl Iodides in the Presence of a Palladium Catalyst"Chem.Commun.. 1752-1753 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yasuyuki Fujiwara, Toshimasa, Katagiri, Kenji Uneyama: "Trifluoromethylated Amino alcohols as Chiral Ligands for Highly Enantioselective Reformatsky Reaction"Tetrahedron Lett.. 44. 6161-6163 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshihiro Yamauchi, Tomomi Kawate, Hiromi Itahashi, Toshimasa Katagiri, Kenji Uneyama: "Generation and Reactions of a-Trifluoromethyl Stabilizaed Aziridinyl Aion ; a General Synthetic Precursor for Stereospecific Construction of a-amino-α-trifluoromethylated Quaternary Carbon"Tetrahedron Lett.. 44. 6319-6322 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Hideki Amii, Yutaka Ichihara, Takashi Nakagawa, Takeshi Kobayashi, Kenji Uneyama: "Unusual Reactions of N-allylic Difluoroenamines under Thermal Conditions"Chem.Commun.. 2902-2903 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Takeshi Kobayashi, Takashi Nakagawa, Hideki Amii, Kenji Uneyama: "Mg-Promoted double Silylation of Trifluoroacetimidoyl Chlorides. A New Entry to the Fluorinated Dianion Equivalents"Org.Lett.. 5. 4297-4300 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshihiro Yamauchi, Tomomi Kawate, Toshimasa Katagiri, Kenji Uneyama: "Application of Trifluoromethyl Group Stabilizing Optically Active Oxiranyland Aziridinyl Anions for Stereospecific Syntheses of Trifluoromethylated Compounds"Tetrahedron. 59. 9839-9847 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 藤原泰行, 片桐利真, 宇根山健治: "Trifluoromethylated amino alcohols as chiral ligands for highly enantioselective Reformatsky reaction"Tetrahedron Letters. 44. 6161-6163 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 山内禎啓, 川手朝海, 板橋宏美, 片桐利真, 宇根山健治: "Generation and reactions of α-trifluoromethyl stabilized aziridinyl anion, a general synthetic precursor for stereospecific construction of α-amino-α-trifluoromethylated quaternary carbon"Tetrahedron Letters. 44. 6319-6322 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 山内禎啓, 川手朝海, 片桐利真, 宇根山健治: "Trifluoromethyl-stabilized optically active oxiranyl and aziridinyl anions for stereospecific syntheses of trifluoromethylated compounds"Tetrahedron. 59. 9839-9847 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 小林 悟, 田中宏明, 網井秀樹, 宇根山健治: "A new finding in selective Baeyer-Villiger oxidation of -fluorinated ketones"Tetrahedron. 59. 1547-1552 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 小林武史, 中川貴司, 網井秀樹, 宇根山健治: "Mg-Promoted Double Silylation of Trifluoroacetimidoyl Chlorides. A New Entry to the Fluorinated Dianion Equivalents"Organic Letters. 5. 4297-4300 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 網井秀樹, 市原豊, 中川貴司, 小林武史, 宇根山健治: "Unusual Reactions of N-allylic Difluoroenamines under Thermal Conditions"Chemical Communication. 2902-2903 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] H.Hata, T.Kobayashi, H.Amii, K.Uneyama, J.T.Welch: "A new sequential defluorination route to α-fluoro-α,β-unsaturated ketones from trifluoromethyl ketones"Tetrahedron Letters. 43. 6099-6102 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] V.A.Soloshonok, H.Ohkura, K.Uneyama: "Biomimetric reductive amiration of perfluoroalkyl-carboxylic acids to α,α-dihydroperfluoroalkylamines"Tetrahedron Letters. 43. 5449-5452 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] H.Ohkura, M.Handa, T.Katagiri, K.Uneyama: "Diastereoselective synthesis of s-tert-butyle-β-(trifluoromethyl) isocysteine"Journal of Organic Chemistry. 67. 2692-2695 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] M.Mae, M.Matsuura, H.Amii, K.Uneyama: "A facile synthesis of difluoromethylaziridines"Tetrahedron Letters. 43. 2069-2072 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Yamauchi, T.Katagiri, K.Uneyama: "The first generation and Stereospecific alkylation of α-trifluoromethyl oxiranyl anion"Organic Letters. 4. 173-176 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] K.Uneyama, T.Katagiri, H.Amii: "New approaches to stereoselective synthesis of fluorinated Amino acids"有機合成化学協会誌. 60. 1069-1075 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] T.Katagiri, M.Handa, Y.Matsukawa, T.S.Dilop Kumar, k.Uneyama: "Efficient synthesis of an optically pure β-bromo-β,β difluoroalanine derivative"Tetrahedron : Asymmetry. 12. 1303-1311 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書
  • [文献書誌] Y.Yamauchi, T.Katagiri, K.Uneyama: "The first Generation and Stereospecific Alkylation of α-Triflaoromethyl Oxiranyl Anion"Organic Letters. 4. 173-176 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書

URL: 

公開日: 2001-04-01   更新日: 2021-08-23  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi