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π共役導電性高分子配位子を用いる高分子錯体の調製と新規触媒機能制御

研究課題

研究課題/領域番号 13555258
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分展開研究
研究分野 高分子合成
研究機関東京工業大学

研究代表者

山本 隆一  東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (10016743)

研究分担者 佐藤 靖  ダイセル化学工業(株), 総合研究所, 研究員
福元 博基  東京工業大学, 資源化学研究所, 助手 (70313369)
神原 貴樹  東京工業大学, 資源化学研究所, 助教授 (90204809)
研究期間 (年度) 2001 – 2003
研究課題ステータス 完了 (2003年度)
配分額 *注記
12,700千円 (直接経費: 12,700千円)
2003年度: 3,900千円 (直接経費: 3,900千円)
2002年度: 4,000千円 (直接経費: 4,000千円)
2001年度: 4,800千円 (直接経費: 4,800千円)
キーワード有機金属錯体化学 / 重縮合 / π共役 / 導電性高分子 / 高分子配位子 / 高分子錯体 / 触媒機能 / 光機能 / 触媒特性 / 機能制御
研究概要

有機金属化学の手法を用いて多様なπ共役導電性高分子配位子を合成した。また、その金属錯体を合成した。さらに、得られた高分子錯体の機能を解析した。π共役導電性高分子配位子を構成する配位子としては、ピリジン、2,2'-ビピリジル、1,10-フェナントロリン、5,6-ジアルコキシ-1,10-フェナントロリン、ビイミダ・ゾール、ジピリド[3:2-c:2',3'-e]-ピリダジン、ジピリド[3,2-b:2',3'-d]フラン、ビチアゾール、ベンズイミダゾール、8-キノリノール、Salen型配位子等の単位を選び、これらの高分子配位子を合成した。合成に当っては、ゼロ価ニッケル錯体を用いる炭素-炭素結合形成反応、パラジウム錯体を用いるSuzuki coupling, Sonogashira coupling, Stille coupling等を用いた。得られた高分子配位子は、GPC、光散乱法等による解析の結果、約10000の分子量を持つ場合が多いことが分かった。また重合の結果、主鎖に沿うπ共役系が拡がり、紫外可視吸収スペクトルにおけるピークが長波長側にシフトすることが分かった。このようにして、得られたπ共役導電性高分子配位については、銅、ニッケル、ルテニウム、亜鉛等の金属の化合物と反応させることにより、高分子錯体を形成させた。高分子錯体の形成に伴い、紫外可視吸収スペクトルにおいて、d-d吸収帯が現われる等の変化が見られた。これらのπ共役導電性高分子配位子及びその金属錯体は(1)電気化学的に活性であり、電気化学的触媒機能が期待される、(2)発光機能を有する、(3)導電性を有する等の機能を有する。触媒機能については、水の光分解、レドックス触媒反応に有効なものがあることが分かっている。

報告書

(4件)
  • 2003 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2002 実績報告書
  • 2001 実績報告書
  • 研究成果

    (62件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (62件)

  • [文献書誌] T.Yamamoto, T.Nakamura, H.Fukumoto, K.Kubota: "Preparation and Characterizarion of Regioregular Head-to-Tail pi-Conjugated Poly(pyridine)s"Chem.Lett.. 502-503 (2001)

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  • [文献書誌] I.Nurulla, T.Morikita, H.Fukumoto, T.Yamamoto: "Preparation and Properties of Poly(2-alkylbenzimidazole-alt-thiophene)s with Long Alkyl Side Chans"Macromol.Chem.Phys.. 202. 2335-2340 (2001)

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  • [文献書誌] T.Morikita, T.Yamamoto: "Electrochemical Determination of Diffusion Coefficient π-Conjugated Polymers Containing Ferrocene Unit"J.Organomet.Chem.. 637-639,809-812 (2001)

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  • [文献書誌] T.Morikita, I.Yamaguchi, T.Yamamoto: "New Charge Transfer-Type π-Conjugated Poly(aryleneethynylene) Containing Benzo[2,1,2]thiadizaole as the Electron-Accepting Unit"Adv.Mater.. 13. 1862-1864 (2001)

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  • [文献書誌] I.Nurulla, A.Tanimoto, K.Shiraishi, T.Yamamoto, S.Sasaki: "Preparation of Copolymers of 2-decylbenzimidazol and N-methyl-2-decylbenzimidazole with Thiophenes and Chemical Properties of the Copolymers"Polymer. 43. 1287-1293 (2002)

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  • [文献書誌] T.Yamamoto, B.-L.Lee: "New Soluble, Coplanar Poly(naphtahene-2,6- diyl)-Type p-Conjugated Polymer, Poly(pyrimido[5,4-d]pyrimidine-2,5- diyl), with Nitrogen Atoms at All of the o-Positions. Synthesis, Solid Structure, Optical Properties, Self-Assembling Plenamena, and Redox Behavior"Macromolecules. 35. 2993-2999 (2002)

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  • [文献書誌] B.-L.Lee, T.Yamamoto: "Synthesis of Light-Emitting π-Conjugated Poly (pyrido [5,4-d]pyrimidone-2,6-diyl) with Bulky Side Chains and High Molecular Weight"Polymer. 43. 4531-4534 (2002)

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  • [文献書誌] I.Yamaguchi, T.Iijima, T.Yamamoto: "Synthesis and Reactivity of Al(Et)(q')_2 (q'=2-Methylquinolilato) and Crystal Structures of [Al(Et)_2q]_2 and Al(q')_2q (q=8-quinolilato)"J.Organomet.Chem.. 654. 229-232 (2002)

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  • [文献書誌] H.Fukumoto, T.Yamamoto: "Synthesis and Properties of Trasition Metal Complexes Assembed by Coordination to Rigid π-Conjugated Aryleneethynylene Ligands"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 379. 437-442 (2002)

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  • [文献書誌] I.T.Yamamoto, T.Uemura: "Synthesis and Characterization of New π-Conjugated Polymers Constituted of Five-Membered Rings : Poly (2,2'-biimidazole-5,5'-diyl)s"J.Polym.Sci.Part A, Polym.Chem.. 40. 2686-2688 (2002)

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  • [文献書誌] T.Yamamoto, K.Anzai, H.Fukumoto: "Preparation of Soluble π-Conjugated Poly(5,6-dialkoxy-1,10-phenanthroline-3,8-diyl)s. Their Stacking Behavior and Function as a π-Conjugated Polymer Ligand"Chem.Lett.. 774-775 (2002)

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  • [文献書誌] T.Yamamoto, M.Arai, H.Kokubo, S.Sasaki: "Comparison of Organometallic Copolymerization of Thiophene with 4-Alkylthiazole and 3-Alkylthiophene. Control of Regioregularity in the Copolymerization with 4-Alkyithiazole"J.Polym.Sci.Part A : Polym.Chem.. 41. 1449-1453 (2003)

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  • [文献書誌] T.Yasuda, I.Yamaguchi, T.Yamamoto: "New Soluble 1,10- Phenanthrolin- Containing π-Conjugated Polymer : Synthesis and Effect of Metal Complexation on Its Optical Properties"Adv.Mater.. 15. 293-296 (2003)

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  • [文献書誌] B.-K.Choi, T.Yamamoto: "Synthesis and properties of new n-type π-conjugated polybipyridines and polybiphenylenes with various bridging units"Electrochem.Commun.. 5. 566-570 (2003)

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  • [文献書誌] T.Yamamoto, I.Yamaguchi: "Enzymatic Synthesis of Poly(quinolinol) and Its Fluorescent Aluminum Complex"Polym.Bull.. 50. 55-60 (2003)

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  • [文献書誌] T.Yamamoto, Y.Saitoh, K.Anzai, H.Fukumoto, T.Yasuda, Y.Fujiwara, B.-K.Choi, K.Kubota, T.Miyamae: "Poly(1,10-phenanthroline-3,8-diyl) and Its Derivatives. Preparation, Optical and Electrochemical Properties, Solid Structure, and Their Metal Complexes"Macromolecules. 36. 6722-6729 (2003)

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  • [文献書誌] T.Yasuda, T.Yamamoto: "Synthesis and Characterization of New Luminscent 1,10-Phenanthroline-and Pyridine-Containing π-Conjugated Polymers. Their Optical Response to Protic Acid, M^<n+>, and Solvents"Macromolecules. 36. 7513-7519 (2003)

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  • [文献書誌] T.Yamamoto, M.Arai, H.Kokubo, S.Sasaki: "Copolymers of Thiophene and Thiazole. Regioregulation in Synthesis, Stacking Structure, and Optical Properties"Macromolecules. 36. 7986-7993 (2003)

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  • [文献書誌] K.Anzai, H.Fukumoto, T.Yamamoto: "Direct Alkylation and Phenylation of 3,8-Dibromo-1,10-phenanthroline with Grignard Reagents"Chem.Lett.. 33. 252-253 (2004)

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  • [文献書誌] T.Iijima, T.Yamamoto: "Preparation of Main-Chain Type Quinolinol Polymers via Organometallic Polyconsation"Macromol.Rapid Commun.. 25. 669-672 (2004)

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  • [文献書誌] T.Yamamoto, K.Anzai, T.Iijima, H.Fukumoto: "Alkylation of 3,8- Dibromo- 1,10 -phenanthroline-3,8-diyl)s Derived from the Alkylated Monomers"Macromolecules. 37. 3064-3067 (2004)

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  • [文献書誌] T.Yamamoto, T.Nakamura, H.Fukumoto, K.Kubota: "Preparation and Characterizarion of Regioregular Head-to-Tail pi-Conjugated Poly(pyridine)s"Chem. Lett.. 502-503 (2001)

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  • [文献書誌] I.Nurulla, A.Tanimoto, K.Shiraishi, T.Yamamoto, S.Sasaki: "Preparation of Copolymers of 2-decylbenzimidazol and N-methyl-2-decylbenzimidazole with Thiophenes and Chemical Properties of the Copolymers"Polymer. 43. 1287-1293 (2002)

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  • [文献書誌] T.Yamamoto, B.-L.Lee: "New Soluble, Coplanar Poly(naphtahene-2,6-diyl)-Type p-Conjugated Polymer, Poly(pyrimido[5,4-d]pyrimidme-2,5-diyl), with Nitrogen Atoms at All of the o-Positions. Synthesis, Solid Structure, Optical Properties, Self-Assembling Plenamena, and Redox Behavior"Macromolecules. 35. 2993-2999 (2002)

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  • [文献書誌] T.Yamamoto: "Molecular Alignment of Head-to-Tail-Type Poly(3-hexylthiophene -2, 5-diy) and Related Polymers and Compounds on Substrates"J. Polym. Sci. B, Polym. Phys.. 39. 1713-1718 (2001)

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  • [文献書誌] I.Nurulla: "Preparation and Properties of Poly [(2-alkylbenzimidazole)-alt-thiophene]s with Long Alkyl Side Chain"Macromol. Chem. Phys.. 202. 2335-2340 (2001)

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公開日: 2001-04-01   更新日: 2016-04-21  

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