| 研究概要 |
キレート形成による反応制御は有機合成化学において最も基礎的かつ重要な制御法のひとつであり、これまで極めて膨大な数の研究例が報告されてきた。しかしこれまで広く有機合成に用いられてきたキレート形成は、複数のヘテロ原子を金属に配位させるσ-σ型の配位に限られていた。これに対し最近報告者は、塩化ガリウムのようなルイス酸を用いると、カルボニル基とアセチレン結合間でσ-π型のキレートが形成され、カルボニル基の還元およびアルキル化反応において極めて高い位置および官能基選択性が発現することを既に報告している。本研究では報告者はこのキレート形成を用いた立体制御法の開発を目指し研究を行った。その結果、β位にアルキニル基を有する様々なケトン化合物に対し、(C_6F_5)_3B触媒によるヒドロシリル化反応を行ったところ、極めて高い1,2-不斉誘導に成功した。更に1,3-不斉誘導の系においても高い選択性が得られた。これらの結果はポロン触媒によって生成したシリルカチオンがσ-π型のキレートを形成したためと考えられ、有機合成化学におけるσ-π型キレート制御法の新たな有用性を示すことに成功した。
|
