| 研究課題/領域番号 |
13650938
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
高分子合成
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| 研究機関 | 早稲田大学 |
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研究代表者 |
小松 晃之 早稲田大学, 理工学総合研究センター, 講師 (30298187)
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| 研究分担者 |
土田 英俊 早稲田大学, 理工学総合研究センター, 名誉教授 (90063461)
宗 慶太郎 早稲田大学, 理工学総合研究センター, 助手 (20318835)
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| 研究期間 (年度) |
2001 – 2002
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| 研究課題ステータス |
完了 (2002年度)
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| 配分額 *注記 |
3,700千円 (直接経費: 3,700千円)
2002年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2001年度: 3,000千円 (直接経費: 3,000千円)
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| キーワード | ポルフィリン / クロリン / 分子集合 / 酸素配位 / リピドポルフィリン / 光照射 / 電子移動 / 光還元 |
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| 研究概要 |
両親媒性置換基を導入した鉄ポルフィリン誘導体(リピドポルフィリン鉄)とクロリンまたはポルフィリン誘導体が水相系で自己組織化して形成する共集合体を対象に、光照射によるポルフィリン誘導体の励起条件を解明、これをリピドポルフィリン鉄(III)の還元反応に利用して、自動酸化しても光照射のみで酸素配位能を復活できる系として具現化することを目的とした。初年度は、水中で自己組織化して二分子膜小胞体を形成できるリピドポルフィリン鉄(テトラフェニルポルフィリン誘導体)の精密合成、その集合組織のナノ構造解明、酸素配位平衡、配位酸素の電荷分極構造の解析に集約した展開。第二年次は、系内に共存させたプロトポルフィリン誘導体の励起状態から、ポルフィリン鉄(III)への電子移動経路を構築、還元過程の詳細を検討すると共に、電子供与体(犠牲試薬)を共存させることでFe(II)体の蓄積を可能とし、これを目標とするFe(III)錯体の光還元法として確立した。
二年間の期限内に予想を上回る進展が見られ、例えば、電子供与体となるポルフィリン誘導体を探索している際、リピドポルフィリンとそのZn(II)錯体からなる小胞体を調製すると、二分子膜内部で、Zn(II)ポルフィリン一重項励起状態からフリーベースポルフィリンへ効率高いエネルギー移動が生起することを見出した。これは水相系における新しい光捕集システムのモデルにもなり得ると考えられる。
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