| 研究概要 |
農業生態系の化学的制御に資するために,インドセンダンから得られる昆虫摂食阻害物質azadirachtin,農業害虫トゲシラホシカメムシの性フェロモン,ある種のダニが生産する新規モノテルペンisorobinal,シロイチモジヨトウが生産するエリシターvolicitin,ミカンヒメコナカイガラムシの性フェロモン,ナス科植物ヒヨスのファイトアレキシン,イネのファイトアレキシンであるoryzalexin S,タバコ野火病菌が生産する植物毒tabtoxinine-β-lactam,いもち病菌が生産する植物毒pyricuol,ある種の植物着生放線菌が生産するオーキシン様発根促進物質pteridic acid AおよびBの合成研究を行った。azadirachtinについては,Wieland-Mescher ketoneから導いた2環性エノンとシクロペンタジエンとのDiels-Alder反応で得られた4環性モデル化合物のペックマン転位により収率良く開裂が進行することを見い出し,開裂生成物に種々の化学変換を施すことによりazadirachtinのA環を除く部分骨格の完成に今一歩の段階まで到達した。トゲシラホシカメムシの性フェロモンについては,ラセミ体の合成を完了した。不安定な多不飽和環状モノテルペンisorobinalについては,ペリルアルデヒドの両鏡像体からわずか4工程でisorobinalの両鏡像体に導くことができた。volicitinについては,乳酸の両鏡像体を原料として両立体異性体の合成を完成した。4員環を有するミカンヒメコナカイガラムシの性フェロモンについては,(+)-α-pineneを原料としてわずか4工程での大量合成法を確立した。ヒヨスのファイトアレキシンについては,当初計画したDiels-Alder反応経由の合成経路を断念せざるを得なくなったが,別経路により若干の官能基の調整を残すのみという段階まで達した。oryzalexin Sについては,Diels-Alderによる骨格形成が成功していないため合成経路全体の見直しを検討している。その他,pyricuolのラセミ体合成を完成し,またtabtoxinene-b-lactam, pteridic acids A and Bについては途中経過を関連学会で発表した。
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