| 研究概要 |
シクロヘキサン-1,2-ジオールを不斉源として利用して光学活性α,α-ジ置換アミノ酸の不斉合成を行った。合成したα-エチル化α,α-ジ置換アミノ酸エチルロイシンよりホモペプチド、また、アミノイソブタン酸(Aib)、ジエチルグリシン(Deg)の中にエチルロイシンを導入したヘテロペンタペプチドを合成した。さらに、ヘテロペプチドとして、全てのアミノ酸残基が異なる光学活性α-エチル化α,α-ジ置換アミノ酸からなるペンタペプチドの合成にも成功した。合成したペンタペプチドについて、結晶、溶液状態でのコンフォメーションをCD、FT-IR、H NMR、X線結晶解析により調べた。全てのアミノ酸残基が異なるα-エチル化α,α-ジ置換アミノ酸よりなるヘテロペプチドは、溶液状態ではプラナーな構造をとったが、他のペプチドはヘリカル構造をとっていた。結晶状態でのコンフォメーションは全て310-ヘリックス構造となった。一部のペプチドでは、溶液状態と結晶状態でコンフォメーションが異なる結果となったが、これは結晶化の際にヘリカルなコンフォメーションが優先したものと考えている。さらに、光学活性環状α,α-ジ置換アミノ酸を酒石酸より誘導したジョード体にてマロン酸ジエステルをアルキル化して、その後、クルティウス転位反応により不斉合成した。そして、合成した光学活性環状α,α-ジ置換アミノ酸を含有するホモペプチド、また、アミノイソブタン酸(Aib)、ジエチルグリシン(Deg)の中にこのアミノ酸を導入したヘテロペプチドを液相法により合成した。合成したペプチドの溶液、結晶状態でのコンフォメーションを調べた結果、これらのペプチドは、ヘリカル構造をとることが示唆された。合成したペプチドについては、抗菌活性を調べたが強い活性を示すものは発見できなかった。今後、更に詳細を研究する必要がある。
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