• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

触媒的不斉炭素-炭素結合形成反応に適合する新規配位子系の開発と応用

研究課題

研究課題/領域番号 13672225
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関静岡県立大学

研究代表者

森本 俊明  静岡県立大学, 薬学部, 助教授 (60046307)

研究期間 (年度) 2001 – 2003
研究課題ステータス 完了 (2003年度)
配分額 *注記
1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
2003年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2002年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
キーワード不斉配位子 / 不斉触媒 / 銅触媒 / ホスフィン配位子 / 共役付加反応 / エノン / ジエチル亜鉛 / エナンチオ選択性 / スルホンアミド配位子 / 共役付加
研究概要

重要な不斉炭素-炭素結合形成反応の一つである共役付加反応を触媒的に高いエナンチオ選択性で実現できる新規不斉配位子の開発を目的とし、L-バリノールおよび(R)-ピナフトールを出発物質とするP, N型不斉配位子の設計と合成を行った。まず以前開発したキラル素子β-アミノアルキルホスフィンを用い、ピリジン(またはキノリン)-2-カルボン酸およびピリジン-2-カルボキサルデヒドとの縮合でピリジル基をもつ新規アミド型およびイミノ型のP, N配位子の合成を行った。これら配位子の評価を、ジエチル亜鉛の環状エノン基質(シクロヘキセノン)への銅触媒不斉共役付加反応(1mol%のCu(OTf)_2の存在下)で検討した。その結果、アミド型配位子では60%ee程度であったが、イミン型配位子で90%ee以上(最高95%ee)の高い選択性を得ることができた。一方、鎖状エノンのカルコンについては、環状エノンより選択性は低かったが、イミン型配位子で71%eeの選択性を得ることができた。アミド型配位子のNHをアルキル化した配位子では、アルキル基が小さいほど選択性が向上し、N-Me体が最も良い選択性を示した。さらに本キラル素子の各種スルホンアミド型配位子を合成し同様の共役付加反応で評価した結果、N-(1R)-10-カンファースルホニル基をもつ配位子が最も優れた選択性(73%ee)を示すことがわかった。他の不飽和な基質についても検討し、比較的良好な結果が得られるものもあった。さらに軸不斉ビナフチル骨格にアミノ基とホスフィノ基を有するキラル素子を簡便に合成する方法を開発し、そのスルホンアミド型配位子が、従来高いエナンチオ選択性をあげることが難しかった鎖状エノンのベンジリデンアセトン、類への銅触媒不斉共役付加反応において、84-99%eeの高い選択性を示す優れた配位子であることを見いだした。

報告書

(4件)
  • 2003 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2002 実績報告書
  • 2001 実績報告書
  • 研究成果

    (2件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (2件)

  • [文献書誌] Toshiaki Morimoto: "A new chiral 2-sulfonylamino-2'-phosphino-1,1'-binaphthyl ligand for highly enantioselective copper-catalyzed conjugate addition of diethylzinc to beozylideneacetones"Tetrahedron Letters. 45(in press). (2004)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Toshiaki Morimoto: "A new chiral 2-sulfornylamino-2'-phosphino-1,1'-binaphthyl ligand for highly enantioselective copper-catalyzed conjugate addition of diethylzinc to benzylideneacetones."Tetrahedron Letters. 45(in press). (2004)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2003 研究成果報告書概要

URL: 

公開日: 2002-04-01   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi