新光延試薬を用いたsp^3炭素上での効率的炭素-炭素結合形成反応の開発

• 研究課題/領域番号: 13672244
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 徳島文理大学
• 研究代表者: 角田 鉄人 徳島文理大学, 薬学部, 教授 (00172049)
• 研究期間 (年度): 2001 – 2002
• 研究課題ステータス: 完了 (2002年度)
• 配分額: 3,100千円 (直接経費: 3,100千円); 2002年度: 900千円 (直接経費: 900千円); 2001年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
• キーワード: 光延反応 / CMMP / ホスホラン / 炭素・炭素結合形成 / 活性メチレン / 炭素-炭素結合合成

研究概要

光延型反応に利用されている従来試薬(DEAD-Ph_3P)では反応しない,あるいは反応しにくいとされていた炭素求核種を活性化できる新試薬として,安定型ホスホランCMBP, CMMPを開発した.以下に,その研究結果を列挙する.
1.CMBP, CMMPの合成法を確立するとともに,それらの特性を正確に評価した.その結果,pK_a値が23程度の求核剤も反応することを見いだした.
2.新試薬を用いて,従来試薬では不可能だった(アリールメチル)フェニルスルホン類及び,(アリルメチル)フェニルスルホン類のアルコールとの縮合反応に成功した.
3.本反応に際し,アルコール側の立体化学は完全にWalden反転した.
4.本反応を用いピリジンアルカロイドやフェロモン誘導体の立体選択的合成法を開発した.

研究成果

• [文献書誌] Sho Ito: "New Mitsunobu Reagents in C-C Bond Formation. Application to Natural Product Synthesis"Pure & Appl.Chem.. 71・6. 1053-1057 (1999)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
• [文献書誌] Kaori Uemoto: "Prenyl and geranyl phenyl sulfone, A new carbon nucleophile for Mitsunobu-type alkylation"Tetrahedron Lett.. 42・5. 905-907 (2001)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
• [文献書誌] Izumi Sakamoto: "Preparation of (Cyanomethylene) trimethylphosphorane as a New Mitsunobu-Type Reagent"Chemical & Pharmaceutical Bulletin. 51・4(In press). (2003)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
• [文献書誌] Tetsuto Tsunoda: "My Favorite Organic Synthesis"The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan Kagaku-Dojin Publishing Co., Inc. Tokyo. 232-233 (2002)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
• [文献書誌] S. Ito and T. Tsunoda: "New Mitsunobu Reagents in C-C Bond Formation Application to Natural Product Synthesis"Pure & Appl. Chem.. 71(6). 1053-1057 (1999)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より
• [文献書誌] K. Uemoto, A. Kawahito, N. Matsushita, I. Sakamoto, H.Kaku, and T. Tsunoda: "Prenyl and geranyl phenyl sulfone, A new carbon nucleophile for Mitsunobu-type alkylation"Tetrahedron Lett.. 42(5). 905-907 (2001)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より
• [文献書誌] I. Sakamoto, H. Kaku, and T. Tsunoda: "Preparation of (Cyanomethylene)trimethylphosphorane as a New Mitsunobu-Type Reagent"Chem. Pharm. Bull.. 51(4), in press. (2003)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より
• [文献書誌] T. Tsunoda, Eds. By The Society of Synthetic Organic Chemistry: "New Redox System for the Mitsunobu Reaction, My Favorite Organic Synthesis"Japan, Kagaku-Dojin Publishing Co., Inc. Tokyo. 232--233 (2002)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より
• [文献書誌] Izumi Sakamoto: "Preparation of (Cyanomethylene)trimerhylphosphorane as a New Mitsunobu-Type Reagent"Chemical & Pharmaceutical Bulletin. 51・4. (2003)
• [文献書誌] Tetsuto Tsunoda: "My Favorite Organic Synthesis"The Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan Kagaku-Dojin Publishing Co., Inc. Tokyo. 232-233 (2002)
• [文献書誌] Sho Ito: "New Mitsunobu Reagents in C-C Bond Formation. Application to Natural Product Synthesis"Pure & Appl.Chem.. 71.6. 1053-1057 (1999)
• [文献書誌] Kaori Uemoto: "Prenyl and geranyl phenyl sulfone, A new carbon nucleophile for Mitsunobu-type alkylation"Tetrahedron Lett.. 42.5. 905-907 (2001)