| 研究課題/領域番号 |
13853003
|
|---|
| 研究種目 |
基盤研究(S)
|
| 配分区分 | 補助金 |
|---|
| 研究分野 |
物質変換
|
|---|
| 研究機関 | 京都大学 |
|---|
研究代表者 |
丸岡 啓二 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20135304)
|
|---|
| 研究分担者 |
大井 貴史 京都大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (80271708)
大本 清之 京都大学, 大学院・工学研究科, 助手 (50314232)
俣野 善博 京都大学, 大学院・理学研究科, 助手 (40231592)
|
|---|
| 研究期間 (年度) |
2001 – 2005
|
| 研究課題ステータス |
完了 (2005年度)
|
| 配分額 *注記 |
123,890千円 (直接経費: 95,300千円、間接経費: 28,590千円)
2005年度: 18,590千円 (直接経費: 14,300千円、間接経費: 4,290千円)
2004年度: 18,590千円 (直接経費: 14,300千円、間接経費: 4,290千円)
2003年度: 24,700千円 (直接経費: 19,000千円、間接経費: 5,700千円)
2002年度: 24,700千円 (直接経費: 19,000千円、間接経費: 5,700千円)
2001年度: 37,310千円 (直接経費: 28,700千円、間接経費: 8,610千円)
|
|---|
| キーワード | 精密有機合成化学 / 精密酸塩基触媒 / 触媒的不斉合成 / 二点配位型ビス-チタン / 二重活性化 / キラル相間移動触媒 / 光学活性人工アミノ酸 / 機能性有機金属分子 / 精密合成反応プロセス / 精密ルイス酸触媒 / 二点配位型ルイス酸 / 不斉双極子環状付加 / マンザシジンA / 不斉ストレッカー反応 / 不斉マンニッヒ反応 / 精密ルイス酸 / カルボニル / グリシンエステル / 不斉アルキル化反応 / 不斉アルドール反応 / 不斉共役付加反応 / 不斉アリル化 / ティシュチェンコ反応 / 不斉ニトロアルドール反応 / シリル化合物 / Neber転位 / 精密合成 / 不斉合成 / ルイス酸 / 二点配位型 / キラル触媒 / 相間移動触媒 / L-ドーバ |
|---|
| 研究概要 |
本研究では、次世代の精密有機合成化学の強力な進展に向けて、精密酸塩基触媒の合理的、合目的な触媒設計を行ない、他の反応触媒では及びもつかないような反応性、選択性が獲得できるような精密合成反応プロセス(触媒的不斉合成も含む)の確立を目指した。まず、精密ルイス酸触媒の化学では、二点配位によるカルボニル基の二重活性化の概念を不斉合成にまで展開させた。すなわち、Ti-O-Tiユニットを有する光学活性二点配位型ビス-チタン触媒をデザインし、そのμ-オキソ構造が実際に二点配位を起こし高い反応性、選択性を示すことを見いだし、不斉アリル化反応、ニトロンやジアゾ酢酸エステルを用いる不斉1,3-双極子環状付加反応に応用することができた。一方、光学活性ビナフトール由来のスピロ型キラル相間移動触媒をデザイン、改良し、様々な不斉相間移動反応の開発に成功した。更に、キラル相間移動触媒の構造の単純化ならびに反応性・選択性の飛躍的向上を目指し、究極の有機分子触媒ともいえるモノビナフチルジアルキルアンモニウム塩のデザインに成功した。これにより、各種の光学活性人工アミノ酸の実用的不斉合成プロセスが可能になった。この不斉アルキル化法ではかさ高いアミノ酸の合成には不向きなため、かさ高いアミノ酸合成を目指して不斉ストレッカー反応を可能にする、最適のラセン型キラル相間移動触媒を新たに考案したこういった精密酸塩基触媒の化学に加え、半球型の機能性有機金属分子としてのトリス(2,6-ジフェニルベンジル)-シリル、ゲルミル、スズ化合物を効率よく合成し、それらの機能性評価や合成的な応用について詳細に検討した。
|
