自己組織化的積層化による分子スーパーキャパシタの構築

• 研究課題/領域番号: 13874085
• 研究種目: 萌芽研究
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 機能・物性・材料
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 魚崎 浩平 北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20133697)
• 研究分担者: 近藤 敏啓 お茶の水女子大学, 理学部, 助教授 (70240629) ; 八木 一三 北海道大学, 大学院・理学研究科, 講師 (40292776)
• 研究期間 (年度): 2001 – 2002
• 研究課題ステータス: 完了 (2002年度)
• 配分額: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円); 2002年度: 700千円 (直接経費: 700千円); 2001年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
• キーワード: 自己組織化 / ナノクラスター / 表面分子反応 / 分子集積 / フェロセン / 分子スーパーキャパシタ / 機能性官能基 / 金単結晶 / 電気化学測定

研究概要

機能性分子の積層化についてはすでに数多くの報告があるが、その構造が原子・分子レベルで制御された例はない。本研究は、結合性官能基の選択によって、機能性官能基の配向・配列と機能性官能基間の距離を制御しつつ積層化を行い、分子スーパーキャパシタを構築しようとするものである。
本年度は、前年得られた結果を元に、以下の研究を実施し、初期の目的を達した。
1.表面反応性の評価
積層反応のキー反応としてアミド化およびエスラル化を採用し、まず金表面にカルボン酸末端を持つウンデカン酸チオール(MUA)単分子層を構築し、フェロセン環にアミノ基あるいは水酸基を持つ分子との反応性を電気化学的に評価した。アミド化がほぼ定正的に進行するのに対して、エステル化の収率は低かった。
2.フェロセン分子の多層集積
フェロセン環にチオール基とカルボン酸基を持つ分子を合成し、金表面にまず単分子層を構築し、その電気化学特性を評価した。ついで、フェロセン環にアミノ基あるいは水酸基を持つ分子を末端カルボン酸基との反応を利用して集積を試みた。1.での結果と同様、アミド反応による集積の方がはるかに効率良く進行した。
3.電気化学性質を持つ金ナノクラスターの集積
1,2では共有結合による集積を試みたが、より効率的な集積を目指して、フェロセンチオールとMUA単分子層で保護した金のナノクラスターをカチオン性ポリマーを結合体として静電的に集積した。20層まですべてのフェロセン基が電気化学的に活性であり、非常に大きな容量が得られた。

研究成果

• [文献書誌] T.Nakanishi: "Enantioselective Adsorption of Phenylalanine onto Self-Assembled Monolayers of 1,1'-Binaphthalene-2,2'-Dithiol on Gold"Journal of American Chemical Society. 124. 740-741 (2002)
• [文献書誌] K.Uosaki: "Electron and Ion Transfer through Multilayers of Gold Nanoclusters Covered by Self-Assembled Monolayers of Alkylthiols with Various Functional Groups"Faraday Discussion. 121. 373-389 (2002)
• [文献書誌] Shen Ye et al.: "Conformational Order of Octadecanethiol(ODT)Monolayer at Gold/Solution Interface : Internal Reflection Sum Frequency Generation(SFG)Study"Studies in Surf.Sci.and Catal.. 132. 705-710 (2001)
• [文献書誌] Ryo Yamada et al.: "Structural Investigation of the Self-Assembled Monolayer of Decanethiol on the Reconstructed-and(1×1)-Au(100)Surfaces by Scanning Tunneling Microscopy"Langmuir. 17・14. 4148-4150 (2001)
• [文献書誌] A.Sato et al.: "A Ligand Substitution Reaction of Oxo-centred Triruthenium Complexes Assembled as Monolayers on Gold Electrodes"Physical Chemistry Chemical Physics. 3. 3420-3426 (2001)
• [文献書誌] Shen Ye et al.: "Sum Frequency Generation(SFG)Study of the pH-dependent Water Structure on the Fused Quartz Surface Modified by Octadecyltrichlorosilane(OTS)Monolayer"Physical Chemistry Chemical Physics. 3. 3463-3469 (2001)
• [文献書誌] Satoshi Nihonyanagi et al.: "Sum Frequency Generation Study on the Molecular Structures at the Interfaces Between Quartz Modified with Amino-Terminated Self-Assembled Monolayer and Electrolyte Solutions of Various pH and Ionic Strengths"Electrochimica Acta. 46・20-21. 3057-3061 (2001)
• [文献書誌] Toshihiro Kondo et al.: "Control of the Charge Transfer Rate at a Gold Electrode Modified with a Self-Assembled Monolayer Containing Ferrocene and Azobenzene by Electro-and Photochemical Structural Conversion of cis-and trans-forms of the Azobenzene Moiety"Langmuir. 17・20. 6317-6324 (2001)
• [文献書誌] Toshihiro Kondo et al.: "Formation and Electrochemical Characteristics of Multilayers of Au Nanoclusters Covered by Mixed Self-Assembled Monolayers of Three Kinds of Alkanethiols with Methyl, Ferrocene, or Carboxylate Terminal Group on Au(111)Surface"Chemistry Letters. 2001. 930-931
• [文献書誌] H.Koshima et al.: "Synthesis, Structure and Second-harmonic Generation of Noncentrosymmetric Cocrystals of 2-amino-5-nitropyridine with Achiral Benzenesulfonic Acids"Crystal Growth & Design. 1・6. 467-471 (2001)
• [文献書誌] Jianwei Zhao et al.: "A Novel Nanolithography Technique for Self-Assembled Monolayer Using Current Sensing Atomic Force Microscope"Langmuir. 17・25. 7784-7788 (2001)
• [文献書誌] Toshihiro Kondo et al.: "Anion effect on the electrochemical characteristics of a gold electrode modified with a self-assembled monolayer of ferrocenylhexanethiol in aqueous and dichloromethane solutions"Journal of Organometallic Chemistry. 637-639・1. 841-844 (2001)
• [文献書誌] Hiromi Wano et al.: "In Situ, Real Time Monitoring of the Reductive Desorption Process of Self-Assembled Monolayer of Hexanethiol on Au(111)Surface in Acidic and Alkaline Aqueous Solutions by Scanning Tunneling Microscopy"Langmuir. 17・26. 8224-8228 (2001)
• [文献書誌] T.Nakanishi et al.: "Enantioselective Adsorption of Phenylalanine onto Self-Assembled Monolayer of 1,1'-Binaphthalene-2,2'-dithiol on Gold"Journal of American Chemical Society. 124・5. 740-741 (2002)
• [文献書誌] M.E.Quayam et al.: "Formation of Organic Monolayer on a Hydrogen Terminated Si(111)Surface via Silicon Carbon Bond Monitored by ATR FT-IR and SFG Spectroscopy : Effect of Orientational Order on the Reaction Rate"Chemistry Letters. 2. 208-209 (2002)
• [文献書誌] Jianwei Zhao et al.: "Formation of Nano-patterns of a Self-Assembled Monolayer(SAM)within a SAM of Different Molecules Using a Current Sensing Atomic Force Microscope"Nano Letters. 2・2. 137-140 (2002)