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ポルフィリンナノチューブの精密有機合成

研究課題

研究課題/領域番号 13F03030
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分外国
研究分野 有機化学
研究機関京都大学

研究代表者

大須賀 篤弘  京都大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (80127886)

研究分担者 COPLEY Graeme  京都大学, 理学(系)研究科(研究院), 外国人特別研究員
COPLEY Graeme J.  京都大学, 理学研究科, 外国人特別研究員
研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
2014年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2013年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
キーワードポルフィリン / サブポルフィリン / 芳香族性
研究実績の概要

サブポルフィリンはポルフィリンの環縮小類縁体であり、14π芳香族性、お椀型構造、高い発光性といった興味深い電子的・光化学的物性を有している。2006年に当研究室で合成法が確立されて以来、精力的な研究によってその合成収率は約20%程度にまで改善され、特に2012年にメゾ位無置換型サブポルフィリンが開発されたことから、メゾ位の反応性を利用した様々な周辺部修飾反応や多量化への展開がおこなわれている。
このような著しい進展の一方で、サブポルフィリンを用いた機能性材料の開発はほとんど為されていない。
申請者の二年目の研究では主に色素増感太陽電池への応用を指向したサブポルフィリン類縁体の合成をおこなった。
上記のメゾ無置換型サブポルフィリンの合成法を利用して、カップリング反応によりカルボキシフェニル基、カルボキシフェニルエチニル基、およびカルボキシル基をシアノアリル酸へと変換した一連のサブポルフィリン類を合成し、高変換効率を実現している。現在残りの2つのフェニル基をアミノフェニル基へと変換した化合物の合成をおこなっている。
また、硫黄原子で架橋されたサブポルフィリン二量体の合成にも成功し、二つのサブポルフィリン間での励起子相互作用に関する研究もおこなっている。オルト位に置換基を有するニトロフェニルサブポルフィリンでは、珍しいねじれ電荷移動現象を見出した。これらの研究を通じてサブポルフィリンの合成・単離・精製・結晶化に至るあらゆる技術を習得し、現在研究を纏めている。

現在までの達成度 (段落)

26年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

26年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2014 実績報告書
  • 2013 実績報告書
  • 研究成果

    (2件)

すべて 2014

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (1件)

  • [雑誌論文] Probing the Rotational Dynamics of meso-(2-Substituted)aryl Substituents in A2B-type Subporphyrins2014

    • 著者名/発表者名
      K. Yoshida, G. Copley, H. Mori, and A. Osuka
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 20 号: 32 ページ: 10065-10072

    • DOI

      10.1002/chem.201402778

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Subporphyrin; Ring-Contracted Versatility2014

    • 著者名/発表者名
      Graeme Copley・Atsuhiro Osuka
    • 学会等名
      Eighth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-8)
    • 発表場所
      Istanbul, Turkey
    • 年月日
      2014-06-22 – 2014-06-27
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書

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公開日: 2014-01-29   更新日: 2024-03-26  

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