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リチウムイオン内包フラーレンを用いた酸化還元複合光触媒システムの構築

研究課題

研究課題/領域番号 13J00627
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 物理化学
研究機関大阪大学

研究代表者

川島 雄樹  大阪大学, 工学研究科, 特別研究員(PD)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
3,300千円 (直接経費: 3,300千円)
2015年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2014年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2013年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
キーワード金属内包フラーレン / 超分子 / 電荷分離 / 人工光合成 / 触媒 / 太陽電池 / 有機デバイス / 光電子移動 / 再配列エネルギー / エレクトロニックカップリング / フラーレン / クロリン / イオン間相互作用 / エレクトロカップリングターム / マーカス理論
研究実績の概要

リチウムイオン内包フラーレンを電子アクセプターとする超分子系の電荷分離システムの構築に関する研究が大きく進展した。その成果は原著論文として3報掲載された。これらの電荷分離システムは、酸化還元複合光触媒系において非常に重要な要素である。
採用初年から構築した電荷分離システムは、光誘起電子移動のみによって電荷分離状態を生成していた。
そこで今年度は、イオン添加によって制御される熱的な電荷分離と光照射による電荷分離を組み合わせ、超分子3量体内での二段階の電子移動反応が進行する電荷分離システムの構築を行った。その結果、熱的な電荷分離を起こすことが出来た。この電荷分離状態は非常に安定である。また得られた超分子に光照射を行うとポルフィリンが励起され、ポルフィリンから電子ドナーへの光誘起電子移動が進行した。さらに、リチウムイオン内包フラーレン: Li+@C60を電子アクセプターに、環状ポルフィリン2量体および環状分子([4]cycloanthanthrenylene)を電子ドナーとする錯形成定数が大きな超分子を構築し、電荷分離システムとしての性能評価を行った。環状ポルフィリン2量体を用いた際の錯形成定数は10^6 M^-1と大きな値を得ることが出来た。また電荷分離寿命も0.56 msと非常に長寿命であった。
電荷分離システムの構築の過程で得られた知見は、酸化還元複合光触媒系のみならず太陽電池や有機デバイスなどの作製においても有益なものである。太陽電池への応用は昨年度報告済みであるほか、本年度は得られた電荷分離システムを用いた有機デバイスの作製も試みた。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(3件)
  • 2015 実績報告書
  • 2014 実績報告書
  • 2013 実績報告書
  • 研究成果

    (29件)

すべて 2015 2014 2013 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (14件) (うち国際共著 1件、 査読あり 14件、 謝辞記載あり 10件、 オープンアクセス 4件) 学会発表 (12件) (うち招待講演 2件) 図書 (1件) 産業財産権 (1件)

  • [国際共同研究] The University of Texas(米国)

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [雑誌論文] Long-Lived Photoinduced Charge Separation in Inclusion Complexes Composed of a Phenothiazine-Bridged Cyclic Porphyrin Dimer and Fullerenes2015

    • 著者名/発表者名
      Takuya Kamimura, Kei Ohkubo, Yuki Kawashima, Shuwa Ozako, Ken-ichi Sakaguchi, Shunichi Fukuzumi, and Fumito Tani
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. C

      巻: 119 号: 45 ページ: 25634-25650

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.5b09147

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Modulation of Energy Conversion Processes in Carbonaceous Molecular Bearings2015

    • 著者名/発表者名
      Shunpei Hitosugi, Kei Ohkubo, Yuki Kawashima, Taisuke Matsuno, Sho Kamata, Kosuke Nakamura, Hirohiko Kono, Sota Sato, Shunichi Fukuzumi, Hiroyuki Isobe
    • 雑誌名

      Chemistry - An Asian Journal

      巻: 10 号: 11 ページ: 2404-2410

    • DOI

      10.1002/asia.201500673

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Photoinduced Electron Transfer in a Supramolecular Triad Produced by Porphyrin Anion-Induced Electron Transfer from Tetrathiafulvalene calix[4]pyrrole to Li+@C602015

    • 著者名/発表者名
      Davis, C. M.; Ohkubo, K.; Lammer, A. D.; Kim, D. S.; Kawashima, Y.; Sessler, J. L.; Fukuzumi, S.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 51 号: 48 ページ: 9789-9792

    • DOI

      10.1039/c5cc03061g

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Near-Infrared Photoelectrochemical Conversion via Photoinduced Charge Separation in Supramolecules of Anionic Phthalocyanines with Li+@C602015

    • 著者名/発表者名
      Kawashima, Y.; Ohkubo, K.; Blas-Ferrando, M. V.; Sakai, H.; Font-Sanchis, E.; Ortiz J.; Fernandez-Lazaro, F.; Hasobe, T.; Sastre-Santos, A.; Fukuzumi, S.
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. B

      巻: - 号: 24 ページ: 7690-7697

    • DOI

      10.1021/jp5123163

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Photoinduced Electron Transfer from a Tetrathiafulvalene-Calix[4]pyrrole to a Porphyrin Carboxylate within a Supramolecular Ensemble2014

    • 著者名/発表者名
      Davis, C. M.; Kawashima, Y.; Ohkubo, K.; Lim, J. M.; Kim, D.; Fukuzumi, S.; Sessler, J. L.
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. C

      巻: 118 号: 25 ページ: 13503-13513

    • DOI

      10.1021/jp504087b

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Photoinduced Electron Transfer in a Dynamic Supramolecular System with Curved π-Structures2014

    • 著者名/発表者名
      Hitosugi, S.; Ohkubo, K.; Iizuka, R.; Kawashima, Y.; Nakamura, K.; Sato, S.; Kono, H.; Fukuzumi, S.; Isobe, H.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 16 ページ: 3352-3355

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Long-Lived Charge-Separated States Produced in Supramolecular Complexes between Anionic and Cationic Porphyrins2014

    • 著者名/発表者名
      Bill, N. L.; Ishida, M.; Kawashima, Y.; Ohkubo, K.; Sung, Y. M.; Lynch, V. M.; Lim, J. M.; Kim, D.; Sessler, J. L.; Fukuzumi, S.
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 5 号: 10 ページ: 3888-3896

    • DOI

      10.1039/c4sc00803k

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Supramolecular Formation of Li+@PCBM Fullerene with Sulfonated Porphyrins and Long-Lived Charge Separation2014

    • 著者名/発表者名
      Kawashima, Y.; Ohkubo, K.; Okada, H.; Matsuo, Y.; Fukuzumi, S.
    • 雑誌名

      ChemPhysChem

      巻: 15 号: 17 ページ: 3782-3790

    • DOI

      10.1002/cphc.201402512

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Robust Inclusion Complexes of Crown Ether Fused Tetrathiafulvalenes with Li+@C_<60> to Afford Efficient Photodriven Charge Separation2014

    • 著者名/発表者名
      Supur, Mustafa; Kawashima, Yuki; Larsen, Karina R.; Ohkubo, Kei; Jeppesen, Jan O.; Fukuzumi, Shunichi
    • 雑誌名

      Chemistry-European Journal

      巻: 20 号: 43 ページ: 13976-13983

    • DOI

      10.1002/chem.201402449

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Long-Lived Charge Separation in a Rigid Pentiptycene Bis(Crown Ether)-Li^+@C_<60> Host-Guest Complex2014

    • 著者名/発表者名
      Supur, Mustafa; Kawashima, Yuki; Ma, Ying-Xian; Ohkubo, Kei; Chen, Chuan-Feng; Fukuzumi, Shunichi
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 50 号: 99 ページ: 15796-15798

    • DOI

      10.1039/c4cc07795d

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Photoelectrochemical Properties of Supramolecular Composites of an Anionic Zinc Chlorin and Li+@C60 on SnO22014

    • 著者名/発表者名
      Ohkubo, K.; Kawashima, Y.; Mase, Kentaro; Sakai, H.; Hasobe, T.; Fukuzumi, S.
    • 雑誌名

      J. Porphyrins Phthalocyanines

      巻: 18 号: 10n11 ページ: 982-990

    • DOI

      10.1142/s1088424614500825

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Efficient Charge Separation in Li+@C60 Supramolecular Complexes with Electron Donors2014

    • 著者名/発表者名
      Kawashima, Y.; Ohkubo, K.; Fukuzumi, S.
    • 雑誌名

      Chem. Asian J.

      巻: 10 号: 1 ページ: 44-54

    • DOI

      10.1002/asia.201403075

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Small Reorganization Energies of Photoinduced Electron Transfer between Spherical Fullerenes2013

    • 著者名/発表者名
      Yuki Kawashima, Kei Ohkubo, and Shunichi Fukuzumi
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A

      巻: 117 号: 31 ページ: 6737-6743

    • DOI

      10.1021/jp4047165

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electron Transfer in a Supramolecular Complex of Zinc Chlorin Carboxylate Anion with Li+@Ceo Affording the Lena-Lived Charge-Separated State2013

    • 著者名/発表者名
      Yuki Kawashima, Kei Ohkubo, Kentare Mase and Shunichi Fukuzumi
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 117 号: 41 ページ: 2116-2117

    • DOI

      10.1021/jp407976b

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] リチウムイオン内包フラーレンとアニオン性フタロシアニンの超分子錯体の長寿命電荷分離状態による近赤外光電変換特性2015

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹・大久保 敬・Vicente MANUEL BLAS-FERRANDO,・酒井 隼人・羽曾部 卓・Angela SASTRE-SANTOS・福住 俊一
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 理工学部船橋キャンパス(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Photoinduced Electron Transfer from Anionic Phthalocyanines to Li+@C60 and Light-Energy Conversion2015

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹・大久保 敬・Vicente MANUEL BLAS-FERRANDO,・酒井 隼人・羽曾部 卓・Angela SASTRE-SANTOS・福住 俊一
    • 学会等名
      第48回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      東京大学 伊藤国際学術研究センター 伊藤謝恩ホール(東京都文京区)
    • 年月日
      2015-02-21 – 2015-02-23
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] リチウムイオン内包フラーレンとアニオン性フタロシアニンの超分子形成と長寿命電荷分離状態生成2014

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹・大久保 敬・間瀬 謙太朗・福住 俊一
    • 学会等名
      2014年光化学討論会
    • 発表場所
      北海道大学 札幌キャンパス(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-10-11 – 2014-10-13
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Li+@C60/アニオン性ポルフィリノイド超分子の光誘起電子移動と光電変換特性2014

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹・大久保 敬・福住 俊一
    • 学会等名
      第四回リチウム内包フラーレン研究会
    • 発表場所
      名古屋大学(愛知県名古屋市)
    • 年月日
      2014-09-06
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Photoinduced Electron Transfer in Supramolecules of Li+@C60 with Anionic Porphyrinoids2014

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹・大久保 敬・間瀬 謙太朗・福住 俊一
    • 学会等名
      Eighth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-8)
    • 発表場所
      Istanbul Lutfi Kirdar Convention and Exhibition Centre(トルコ)
    • 年月日
      2014-06-22 – 2014-06-27
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Li+@C60/アニオン性ポルフィリノイド超分子錯体の 光誘起電子移動と光電変換特性2014

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹・大久保 敬・福住 俊一
    • 学会等名
      第35回光化学若手の会
    • 発表場所
      休暇村志賀島(福岡県福岡市)
    • 年月日
      2014-06-13 – 2014-06-15
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Photoinduced Charge Separation in Supramolecules between Lithium-ion-encapsulated PCBM Fullerene and Anionic Porphyrin2014

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹
    • 学会等名
      第46回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      東京大学 伊藤国際学衛研究センター(東京都文京区)
    • 年月日
      2014-03-03
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] リチウムイオン内包フラーレンとアニオン性クロリン誘導体の超分子内電子移動における長寿命電荷分離状態生成2013

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹
    • 学会等名
      2013年光化学討論会
    • 発表場所
      愛媛大学(愛媛県松山市)
    • 年月日
      2013-09-11
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 対称フラーレン間の光誘起電子移動反応における小さな再配列エネルギー2013

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹
    • 学会等名
      第24回墓礎有機化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学目白キャンパス(東京都豊島区)
    • 年月日
      2013-09-06
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Photoinduced Charge Separation in Supramolecules between Li^+@C_60 and Chlorins2013

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹
    • 学会等名
      第45回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      大阪大学 大阪大学会館(大阪府豊中市)
    • 年月日
      2013-08-06
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] リチウムイオン内包フラーレンを用いたドナー・アクセプター電荷分離系の開発2013

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹
    • 学会等名
      第34回 光化学若手の会
    • 発表場所
      神戸セミナーハウス(兵庫県神戸市)
    • 年月日
      2013-06-29
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Photoinduced Electron Transfer From Sc_3@C_<80> to Li^+@C_602013

    • 著者名/発表者名
      川島 雄樹
    • 学会等名
      The 223rd Electrochemical Society (ECS) Meeting
    • 発表場所
      The Sheraton Centre Toronto Hotel (Toronto, Canada)
    • 年月日
      2013-05-15
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [図書] フラーレン誘導体・内包技術の最前線 第3章5節「リチウムイオン内包フラーレンの光電子移動反応」pp. 126-1332014

    • 著者名/発表者名
      大久保敬、川島雄樹、福住俊一
    • 総ページ数
      8
    • 出版者
      CMC出版
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [産業財産権] 内包フラーレンを用いた光電変換装置2013

    • 発明者名
      大久保敬、福住俊一、川島雄樹、羽曾部卓、酒井隼人
    • 権利者名
      イデア・インターナショナル株式会社 国立大学法人大阪大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2013-09-26
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書

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公開日: 2014-01-29   更新日: 2024-03-26  

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