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高効率な円偏光発光への応用を目指した、超分子ラセン型キラル発光材料の開発

研究課題

研究課題/領域番号 13J01967
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 機能物質化学
研究機関千葉大学

研究代表者

久松 秀悟  千葉大学, 大学院工学研究科, 特別研究員(DC2)

研究期間 (年度) 2013
研究課題ステータス 完了 (2013年度)
配分額 *注記
1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
2013年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
キーワード水素結合 / 有機結晶 / 共結晶構造 / ダイマー発光 / 固体発光 / AIE特性
研究概要

本研究では、ラセン構造を利用したキラル発光材料の開発を目的としている。この目的を達成するために、発光部位をリンカーでつなぎ、ラセン状に折りたたんだコの字およびS字型のフォルダマー分子を考案した。高輝度なキラル発光を実現するために、次の2つの項目についての調査を行った。
(1)リンカーの特性に関する調査。リンカー部位はフォルダマー分子をキラルなラセン状に折りたたむために非常に重要な部位である。本研究ではリンカー部位にウレア基を用い、2枚のフェニル基をつなぎ、その両末端にはカルボキシ基を備えたコの字型分子を設計した。コの字型分子とジピリジル誘導体等との共結晶は、誘導体に依存し様々な結晶構造を構築した。共結晶中のコの字型分子中のフェニル基同士のねじれは、広範囲の角度を採る事が分かった。これにより、リンカーとしてのウレア基は、ある程度柔軟性を持った折りたたみ構造の構築に有用である事が示唆された。
(2)発光部位に関する光学特性の調査。発光部位としてアントラセンを採用し、固体状態における発光性の制御を試みた。具体的には、アントラセン部位をペア型に配列させる事でダイマー発光を固体状態で発現させた。さらに多形結晶を利用する事で青色と緑色の発光を示す結晶を得る事に成功した。準安定な構造の青色発光結晶を加熱すると安定な結晶構造への相転移が起こり発光色が青から緑へと変化する現象が観測された。またこれらの誘導体をポリマーに分散させた際、分散割合を変える事で青色や緑色の発光を示すフィルムが得られた。この系での結晶多形の発現は、誘導体が有する2種類の水素結合部位が形成する結合様式に基づくものであり、発光性を示す多形結晶としては、非常に珍しいものである。これらの研究成果は、(1)では学術論文として発表済みである。(2)では、近日中に論文として投稿予定であり、また国際学会での発表や筆者の博士論文中でも報告している。

今後の研究の推進方策

(抄録なし)

報告書

(1件)
  • 2013 実績報告書
  • 研究成果

    (4件)

すべて 2014 2013

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (2件)

  • [雑誌論文] Crystal Structures of S - Shaped Phenylenediurea Dibenzoic Acids and Their Cocrystals with Melamine : Unusual Zigzag Tape of H-Bonded Melamine Network2014

    • 著者名/発表者名
      Shigeo Kohmoto, Shingo Sekizawa, Shugo Hisamatsu, Hyuma Masu, Masahiro Takahashi, Keiki Kishikawa
    • 雑誌名

      Crystal Growth & Design

      巻: (印刷中) 号: 5 ページ: 2209-2217

    • DOI

      10.1021/cg401754q

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Conformation-directed Hydrogen-bonding in meta-Substituted Aromatic Ureadicarboxylic Acid : A Conformationally Flexible U-Shaped Building Block2013

    • 著者名/発表者名
      Hisamatsu Shugo, Masu Hyuma, Takahashi Masahiro, Keiki Kishikawa, Kohmoto Shigeo
    • 雑誌名

      Crystal Growth & Design

      巻: 13 号: 6 ページ: 2327-2334

    • DOI

      10.1021/cg301878r

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 水素結合を利用したペア型結晶の発光特性2013

    • 著者名/発表者名
      久松秀悟
    • 学会等名
      第22回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2013-10-31
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Pairwise-packed anthracene derivatives inducing solid-state dimer emission2013

    • 著者名/発表者名
      久松秀悟
    • 学会等名
      ICCOSS XXI 2013
    • 発表場所
      オックスフォード, イギリス
    • 年月日
      2013-08-06
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書

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公開日: 2014-01-29   更新日: 2024-03-26  

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