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安定ボリルラジカルの合成、構造、および性質の解明

研究課題

研究課題/領域番号 13J02439
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 有機化学
研究機関東北大学

研究代表者

平川 文弥  東北大学, 理学研究科, 特別研究員(DC2)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
2014年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
2013年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
キーワードボリルラジカル / ホウ素 / ヒ素ラジカル / ヒ素 / ラジカル / スズ / ホウ素-スズ交換反応
研究実績の概要

1.安定ボリルラジカルの検討
ホウ素上にアリール基と嵩高いホスフィノ基を導入したボリルラジカルの合成を検討した。アリール基と嵩高いホスフィノ基を有する還元前駆体であるブロモボランの合成に成功した。ブロモボランから各種還元剤を用い還元反応を検討した。しかし、ボリルラジカルは得られずP-B結合の切断に由来した生成物であるヒドロホスフィンが得られるのみであった。この結果は、P-B結合が弱く還元条件で切断されてしまうためと推測された。
2. 高周期15族元素中心ラジカルの合成と性質
Frustrated Lewis Radical Pairとして用いるヒ素ラジカル(R2As・)の合成と性質について検討した。単離可能なヒ素ラジカルを、クロロアルシンからの一電子還元反応により合成に成功した。合成したヒ素ラジカルは、ESR、紫外可視吸収スペクトル、およびX線結晶構造解析から溶液中、結晶中で単量体であることが確認された。紫外可視吸収スペクトルにおいてヒ素ラジカルのn→4p遷移に由来する451 nmの吸収帯の観測に成功した。これまでに、ヒ素ラジカル(R2As・)の紫外可視吸収スペクトルの観測例はなく、これが初めて例である。

現在までの達成度 (段落)

26年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

26年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2014 実績報告書
  • 2013 実績報告書
  • 研究成果

    (6件)

すべて 2015 2014 2013

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (4件)

  • [雑誌論文] Reactions of a Stable Phosphinyl Radical with Stable Aminoxyl Radicals2015

    • 著者名/発表者名
      石田真太郎、平川文弥、岩本武明
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 44 号: 1 ページ: 94-96

    • DOI

      10.1246/cl.140885

    • NAID

      130004868307

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Persistent Antimony- and Bismuth-Centered Radicals in Solution2014

    • 著者名/発表者名
      石田真太郎、平川文弥、古川 貢、与座健治、岩本武明
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 53 号: 42 ページ: 11172-11176

    • DOI

      10.1002/anie.201405509

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 二配位15族元素ラジカルとニトロキシラジカルとの反応2013

    • 著者名/発表者名
      平川文弥
    • 学会等名
      第40回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      近畿大学(大阪)
    • 年月日
      2013-12-06
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] A Stable Phosphorus-centered Radical : Synthesis, Structure, Properties, and Its Transition Metal Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      平川文弥
    • 学会等名
      International Symposium for the 70th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan
    • 発表場所
      東北大学(宮城)
    • 年月日
      2013-09-28
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 中性二配位15族元素ラジカルの性質と反応2013

    • 著者名/発表者名
      平川文弥
    • 学会等名
      第24回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学(東京)
    • 年月日
      2013-09-06
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 安定ジアルキルホスフィニルラジカルとその10族遷移金属錯体2013

    • 著者名/発表者名
      平川文弥
    • 学会等名
      第24回万有仙台シンポジウム
    • 発表場所
      仙台国際センター(宮城)
    • 年月日
      2013-06-29
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書

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公開日: 2014-01-29   更新日: 2024-03-26  

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