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ゲートを修飾した多孔性配位高分子の創製と展開

研究課題

研究課題/領域番号 13J03830
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 機能物質化学
研究機関北海道大学

研究代表者

永田 俊次郎  北海道大学, 総合化学院, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2015年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
2014年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
2013年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
キーワード多孔性配位高分子 / Metal-Organic Framework / 刺激応答性高分子 / ポリ(N-イソプロピルアクリルアミド) / 温度応答性 / pH応答性 / ゲスト放出制御 / アントラセン / 光二量化 / Porous Coordination Polymer
研究実績の概要

有機配位子と金属イオンが配位結合することで形成されるMetal-Organic Framework (MOF)は高い空隙率と設計性を有しており、ガスおよび医薬品の貯蔵、細孔径に応じた分子ふるい、触媒作用など様々な用途への応用研究が報告されている。著者は熱、pH、光刺激によって溶液中で相転移挙動を示す刺激応答性高分子とMOFの複合化に焦点を当て、熱、pH、光などの刺激によって相転移挙動を示す刺激応答性高分子をゲートとしてMOFの表面近傍に修飾することで、種々の刺激によりMOFのナノ細孔に包接されたゲスト放出のON-OFFを制御する系の構築を試みた。まずMOFへの反応部位として末端にN-ヒドロキシスクシネートエステルを有した各刺激応答性高分子をそれぞれRAFT重合により合成した。次にアミノ基を有した有機配位子を用いて構築したMOFにこれらの刺激応答性高分子をアミド化により事後修飾し、MOFの細孔と高分子の分子サイズの観点からMOFの表面選択的に高分子の修飾が進行していることを確認した。それぞれのMOFを溶媒に懸濁させ、各刺激条件下での吸収スペクトル測定を行いMOFに包接したゲストの放出量を追跡することで、外部刺激に応じたゲスト放出挙動を検討した。その結果、熱、pH、光刺激によって、MOFに内包したゲスト放出のON-OFF 制御が可能であることが明らかとなった。従来のMOFに関しては、包接したゲストの精密な放出制御が大きな課題として挙げられていたが、本研究は溶液中における各刺激に応じた高分子の鋭敏な伸張と凝集挙動を利用しているため、ゲストの種類によらず精密に放出を制御することが可能である。従って本研究で示した刺激応答性高分子とMOFの複合化は新たな輸送材料として有用性が示され、幅広い分野での応用が期待される。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(3件)
  • 2015 実績報告書
  • 2014 実績報告書
  • 2013 実績報告書
  • 研究成果

    (19件)

すべて 2015 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (15件) 備考 (1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Metal-Organic Framework Tethering PNIPAM for ON-OFF Controlled Release in Solution2015

    • 著者名/発表者名
      Shunjiro Nagata, Kenta Kokado, Kazuki Sada
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 45 号: 41 ページ: 8614-8617

    • DOI

      10.1039/c5cc02339d

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Stable and Functional Gold Nanorod Composites with a Metal-Organic Framework Crystalline Shell2013

    • 著者名/発表者名
      Sugikawa, Kouta ; Nagata, Shunjiro ; Furukawa, Yuki ; Kokado, Kenta ; Sada, Kazuki
    • 雑誌名

      Chemistry of Materials

      巻: 25 ページ: 2565-2570

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 様々な外部刺激に応答してゲスト放出のON-OFFが可能なMetal-Organic Frameworkの構築2015

    • 著者名/発表者名
      永田俊次郎、小門憲太、佐田和己
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2015-09-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 刺激に応答してゲスト放出のON-OFFが可能なMetal-Organic Frameworkの開発2015

    • 著者名/発表者名
      永田俊次郎、小門憲太、佐田和己
    • 学会等名
      第13回ホストゲスト化学シンポジウム
    • 発表場所
      東北大学(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2015-06-06
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Metal Organic FrameworkのpH変化に応答したゲスト放出挙動2015

    • 著者名/発表者名
      永田俊次郎、小門憲太、佐田和己
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター(北海道札幌市)
    • 年月日
      2015-05-27
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Preparation of Menger-Sponge Like MOF Crystal by Polymer-Modification Etching2014

    • 著者名/発表者名
      Shunjiro NAGATA, Hiroki SATO, Kouta SUGIKAWA, Kenta KOKADO, and Kazuki SADA
    • 学会等名
      MOF2014
    • 発表場所
      神戸国際会議場(兵庫県神戸市)
    • 年月日
      2014-09-28 – 2014-10-01
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 刺激応答性高分子を修飾したMetal-Organic Frameworkを用いたゲスト分子の放出制御2014

    • 著者名/発表者名
      永田俊次郎、小門憲太、佐田和己
    • 学会等名
      第63回高分子討論会
    • 発表場所
      長崎大学(長崎県長崎市)
    • 年月日
      2014-09-24 – 2014-09-26
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Preparation of Metal-Organic Framework with Fractal Surface by Polymer-Modification2014

    • 著者名/発表者名
      Shunjiro NAGATA, Hiroki SATO, Kouta SUGIKAWA, Kenta KOKADO, and Kazuki SADA
    • 学会等名
      Joint Congress of ACTS-2014 and CGOM11
    • 発表場所
      奈良県新公会堂(奈良県奈良市)
    • 年月日
      2014-06-17 – 2014-06-20
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Preparation of Metal-Organic Framework with Fractal Surface2014

    • 著者名/発表者名
      Shunjiro NAGATA, Hiroki SATO, Kouta SUGIKAWA, Kenta KOKADO, and Kazuki SADA
    • 学会等名
      The 3rd Frontier Chemistry Center International Symposium
    • 発表場所
      北海道大学(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-06-13 – 2014-06-14
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 温度応答性高分子を修飾したMetal Organic Frameworkにおけるゲスト分子の放出制御2014

    • 著者名/発表者名
      永田俊次郎、小門憲太、佐田和己
    • 学会等名
      第63回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場(愛知県名古屋市)
    • 年月日
      2014-05-27 – 2014-05-30
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Preparation of Menger-Sponge like Metal-Organic Framework by Polymer-Modification Etching2014

    • 著者名/発表者名
      Shunjiro Nagata
    • 学会等名
      1^<st> International Symposium on Ambitious Leader's Program for Fostering Future Leaders to Open New Frontiers in Materials Science
    • 発表場所
      北海道大学 札幌キャンパス(札幌市)
    • 年月日
      2014-03-07
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] ポリマー修飾によるエッチングを利用したフラクタル表面を有するMetal-Organic Frameworkの合成2014

    • 著者名/発表者名
      永田俊次郎
    • 学会等名
      高分子学会 北海道支部研究発表会
    • 発表場所
      北海道大学・札幌キャンパス(札幌市)
    • 年月日
      2014-01-28
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 開閉可能なゲート部位を修飾した多孔性配位高分子のゲスト分子の放出制御2014

    • 著者名/発表者名
      永田俊次郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      北海道大学 札幌キャンパス(札幌市)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Preparation of MOF-Polymer Composite with 'Menger Sponge'like Structure2013

    • 著者名/発表者名
      永田俊次郎
    • 学会等名
      International Symposium on Advanced Sofb Materials
    • 発表場所
      北海道大学 札幌キャンパス(札幌市)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] ポリマー修飾によるフラクタル表面を持つMOFの合成2013

    • 著者名/発表者名
      永田俊次郎
    • 学会等名
      第22回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      北海道大学 札幌キャンパス(札幌市)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Preparation of MOF-Polymer Composite with Fractal Surface2013

    • 著者名/発表者名
      Shunjiro Nagata
    • 学会等名
      International Symposium on Advanced Materials Science
    • 発表場所
      北海道大学 札幌キャンパス(札幌市)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Preparation of MOF-Polymer Composite with Fractal Structure2013

    • 著者名/発表者名
      Shunjiro Nagata
    • 学会等名
      2013 SNU-HU Chemistry Symposium on 'The Present Chemistry at SNU and HU'
    • 発表場所
      ソウル大学(韓国、ソウル)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [備考] 物質化学研究室ホームページ

    • URL

      http://wwwcherm.sci.hokudai.ac.jp/~matchemS/index.php?%E3%83%9B%E3%83%BC%E3%83%AO

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [産業財産権] ゲスト放出制御可能な金属有機構造体-温度応答性ポリマー複合体2014

    • 発明者名
      佐田 和己・小門 憲太・永田 俊次郎
    • 権利者名
      佐田 和己・小門 憲太・永田 俊次郎
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2014-05-08
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書

URL: 

公開日: 2014-01-29   更新日: 2024-03-26  

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