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高速フォトクロミック分子に基づく新規光エネルギーシステムの構築

研究課題

研究課題/領域番号 13J09076
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 機能物質化学
研究機関青山学院大学

研究代表者

山口 哲生  青山学院大学, 理工学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
2,700千円 (直接経費: 2,700千円)
2015年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2014年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2013年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
キーワードフォトクロミズム / 高速フォトクロミズム / 逆フォトクロミズム / 光エネルギー変換 / キラルネマチック液晶
研究実績の概要

一般的なT型フォトクロミック分子とは逆の挙動を示す逆フォトクロミック分子では、可視光照射によって有色体から無色体が生成し、熱的にもとの有色体に戻る挙動を示す。一般的なT型フォトクロミック分子とは異なり、無色体は励起光である可視光を吸収しないため、逆フォトクロミック分子では材料の内側においてもフォトクロミック反応を誘起することができる。しかし、これまでに報告された例では無色体から有色体への戻り反応に時間がかかるため、高速な分子構造の制御は実現されていなかった。
今回、ビナフチル骨格の1位と1'位にフェノキシルラジカル、イミダゾリルラジカルを導入した、ビナフチル架橋型フェノキシル―イミダゾリルラジカル複合体(BN-PIC)を設計、合成した。BN-PICは熱力学的に安定な発色体、速度論的に安定な消色体、短寿命のビラジカルの3つの異性体を含み、可視光照射によって黄色から無色に退色する逆フォトクロミズムを示す。量子化学計算の結果から、このBN-PICの逆フォトクロミズムは熱力学的支配の反応と速度論的支配の反応を含む、これまでにない機構で進行すると考えている。また、BN-PICにフェナントレン部位を導入することで、消色体の室温における半減期が約2秒とこれまでで最も高速な熱戻り反応を示す高速逆フォトクロミズムを実現した。
このような高速逆フォトクロミック分子を用いることで、材料の内部においても高速な分子構造のスイッチングが可能になると考えられる。こういった特性は液晶の光相転移や実時間ホログラフィ材料などの、表面近傍だけではなく、材料の内側における分子構造変化が有利に働き、また高速なスイッチングを必要とする分野において、有用になると期待できる。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(3件)
  • 2015 実績報告書
  • 2014 実績報告書
  • 2013 実績報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて 2016 2015 2014 2013

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Fast negative photochromism of 1,1’-binaphthyl-bridged phenoxyl-imidazolyl radical complex2016

    • 著者名/発表者名
      Tetsuo Yamaguchi, Yoichi Kobayashi and Jiro Abe
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 138 号: 3 ページ: 906-913

    • DOI

      10.1021/jacs.5b10924

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Multistate Photochromism of 1-Phenylnaphthalene-Bridged Imidazole Dimer That Has Three Colorless Isomers and Two Colored Isomers2014

    • 著者名/発表者名
      Tetsuo Yamaguchi, Sayaka Hatano, Jiro Abe
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A

      巻: 118 号: 1 ページ: 134-143

    • DOI

      10.1021/jp411190d

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書 2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photochromism of a naphthalene-bridged imidazolc dimer constrained to the "anti" confbrmation2013

    • 著者名/発表者名
      Katsuya Mutoh, Kentaro Shima, Tetsuo Yamaguchi, Masayuki Kobayashi and Jiro Abe
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 15巻 号: 12 ページ: 2938-2941

    • DOI

      10.1021/ol401012u

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ビナフチル架橋型フェノキシル―イミダゾリルラジカル複合体の逆フォトクロミズム2016

    • 著者名/発表者名
      山口 哲生、小林 洋一、阿部 二朗
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Revealing the Initial Process of the Photochromic Reaction of Biphenyl-Bridged Imidazole Dimer2015

    • 著者名/発表者名
      Tetsuo Yamaguchi, Michiel F. Hilbers, Paul P. Reinders, Yoichi Kobayashi, Albert M. Brouwer, Jiro Abe
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention Center
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ビアリール架橋型イミダゾール二量体の熱異性化速度の制御2015

    • 著者名/発表者名
      山口 哲生、小林 洋一、阿部  二朗
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学船橋キャンパス(千葉県・船橋市)
    • 年月日
      2015-03-27
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Tuning the Thermal Isomerization Process of Biaryl-Bridged Imidazole Dimer by Bridging Unit2014

    • 著者名/発表者名
      Tetsuo YAMAGUCHI, Sayaka HATANO, Jiro ABE
    • 学会等名
      XXVth IUPAC Photochemistry (ICP2013)
    • 発表場所
      ボルドー(フランス)
    • 年月日
      2014-07-15
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] ビアリール架橋型イミダゾール二量体のフォトクロミズムの制御2014

    • 著者名/発表者名
      山口 哲生、阿部 二朗
    • 学会等名
      第35回光化学若手の会
    • 発表場所
      休暇村志賀島(福岡県・福岡市)
    • 年月日
      2014-06-14
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] ビアリール架橋イミダゾール二量体のフォトクロミック特性の制御2014

    • 著者名/発表者名
      山口 哲生、小林 洋一、阿部 二朗
    • 学会等名
      日本化学会第94回春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      2014-03-27
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Unusual Photochromism of 1-Phenylnaphthalene-Bridged Imidazole Dimer2013

    • 著者名/発表者名
      Tetsuo YAMAGUCHI, Sayaka HATANO, Jiro ABE
    • 学会等名
      The 26^<th> International Conference on Photochemistry (ICP2013)
    • 発表場所
      University of Leuven, Belgium
    • 年月日
      2013-07-22
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] ビアリール架橋型イミダゾール二量体のフォトクロミズム2013

    • 著者名/発表者名
      山口 哲生、阿部 二朗
    • 学会等名
      第34回光化学若手の会
    • 発表場所
      神戸セミナーハウス
    • 年月日
      2013-06-29
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書

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公開日: 2014-01-29   更新日: 2024-03-26  

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