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pH応答スピンクロスオーバー錯体膜の開発と電場によるスピン状態の時空間制御の研究

研究課題

研究課題/領域番号 13J09387
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 機能物質化学
研究機関東京大学

研究代表者

亀渕 萌  東京大学, 総合文化研究科, 特別研究員(DC2)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
2014年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2013年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
キーワードプロトン応答性 / ナフィオン / スピンクロスオーバー / 発光特性 / イリジウム錯体
研究実績の概要

本研究はpH依存機能性錯体を陽イオン交換膜:ナフィオン内部のナノ空間反応場に固定化し、得られた透明膜の機能性制御を目的としている。本年度は前年度に行ったpH依存スピンクロスオーバー錯体膜のスピン状態制御に関する研究を発展させ、プロトン応答性透明発光膜の開発を行った。pHに応答して発光強度が変化するイリジウム(III)錯体[Ir(Hbip)(Mebib)]、およびpHにより発光波長が変化するイリジウム(III)錯体[Ir(bdp)3]を陽イオン交換によりナフィオンへ導入した。緩衝液を用いたpH調整により、[Ir(Hbip)(Mebib)]@Nafionでは発光強度を制御した透明発光体を作り分けることに成功した。また、25℃、湿度90%におけるプロトン伝導度はpH2-10で10-4~10-7 [S/cm]のオーダーであり、昨年度開発した[(bpy)2Ru(H2bpib)Ru(bpy)2]@Nafionの伝導度(10-9~10-10 S/cm)を大幅に上回ることができた。一方、[Ir(bdp)3]@Nafionでは発光波長のpH依存性がほとんど見られず、溶液で観測されるような発光色の制御には至らなかった。ただし、発光量子収率と寿命に関しては、膜状態では溶液状態よりも約4倍高い結果となり、これは周辺環境がrigidとなったことによる影響と考えられ、膜化する大きなメリットを見出すことができた。透明発光体は、発光体自身による吸収や光散乱の影響が少なく、省エネ等の観点から盛んに研究開発が行われている研究分野である。ナフィオンを用いた透明発光体は、きわめて簡便に任意の大きさの膜を作製できるのみならず、電圧をかけてプロトンを流すことにより発光特性を制御できることが大いに期待できる。今後、電圧によって発光特性を制御可能な透明膜の開発の更なる推進が望まれる。

現在までの達成度 (段落)

26年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

26年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2014 実績報告書
  • 2013 実績報告書
  • 研究成果

    (19件)

すべて 2015 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (14件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Fastener Effect on Uniaxial Chemical Pressure for One-Dimensional Spin-Crossover System, [FeII(NH2-trz)3](CnH2n+1SO3)2・xH2O: Magnetostructural Correlation and Ligand Field Analysis2015

    • 著者名/発表者名
      H. Kamebuchi, A. Nakamoto, T. Yokoyama, N. Kojima
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 88 号: 3 ページ: 419-430

    • DOI

      10.1246/bcsj.20140361

    • NAID

      130004801845

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] A trickey water molecule coordinated to a verdazyl radical-iron(II)complex : a multitechnique approach2014

    • 著者名/発表者名
      Hajime Kamebuchi, Masashi Okubo, Atsushi Okazawa, Masaya Enomoto, Jun Harada, Keiichiro Ogawa, Goro Maruta, Sadamu Takeda, Norimichi Kojima, Cyrille Train, Michel Verdaguer
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: (印刷中) 号: 19 ページ: 9086-9095

    • DOI

      10.1039/c4cp00310a

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 一次元スピンクロスオーバー鉄(II)錯体の化学圧力効果2014

    • 著者名/発表者名
      亀渕萌
    • 雑誌名

      「不安定原子核の理工学と物性応用研究III」専門研究会報告(平成25年度)

      巻: KURRI-KR-195 ページ: 18-22

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 陽イオン交換膜Nafionに担持されたシクロメタレート型イリジウム(III)錯体のpHに依存した発光特性2015

    • 著者名/発表者名
      藤村有生; ○亀渕萌; 岡澤厚; 小島憲道
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      千葉(日本大学船橋キャンパス)
    • 年月日
      2015-03-27
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] pH応答透明膜の開発とプロトン伝導による物性制御2014

    • 著者名/発表者名
      ○亀渕萌; 城健智; 玉樹怜; 藤村有生; 岡澤厚; 小島憲道
    • 学会等名
      第4回 CSJ化学フェスタ 2014
    • 発表場所
      東京(タワーホール船堀)
    • 年月日
      2014-10-14
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] pH応答イリジウム(III)錯体膜の開発2014

    • 著者名/発表者名
      ○亀渕萌; 岡澤厚; 小島憲道
    • 学会等名
      第64回錯体化学討論会
    • 発表場所
      東京(中央大学後楽園キャンパス)
    • 年月日
      2014-09-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Electrical Control of the Spin State in Proton Responsive Spin-Crossover Complex Films and Its Fe-K Edge XAFS Study2014

    • 著者名/発表者名
      ○H. Kamebuchi; T. Jo; A. Okazawa; Y. Wakisaka; T. Mizokawa; N. Kojima
    • 学会等名
      41st International Conference on Coordination Chemistry (ICCC41)
    • 発表場所
      Singapore
    • 年月日
      2014-07-21 – 2014-07-25
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Magnetic Switching by Photo-Irradiation in the Spin-Crossover Iron(III) Complex with Photoisomerizable Counteranion2014

    • 著者名/発表者名
      ○H. Kamebuchi; A. Sugahara; A. Okazawa; N. Kojima
    • 学会等名
      The 14th International Conference on Molecule-Based Magnets (ICMM 2014)
    • 発表場所
      Saint Petersburg, Russia
    • 年月日
      2014-07-05 – 2014-07-09
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] pHに依存した発光特性を示すRu(II)錯体膜の開発と発光挙動の制御2014

    • 著者名/発表者名
      玉樹怜、亀渕萌、岡澤厚、小島憲道
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(愛知県名古屋市)
    • 年月日
      2014-03-28
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 光異性化分子を対アニオンに導入したスピンクロスオーバー鉄錯体の磁気特性2014

    • 著者名/発表者名
      菅原哲、亀渕萌、岡澤厚、小島憲道
    • 学会等名
      第15回メスバウアー分光研究会シンポジウム
    • 発表場所
      東京大学駒場キャンパス(東都目黒区)
    • 年月日
      2014-03-18
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 一次元スピンクロスオーバー鉄(II)錯体の化学圧力効果2013

    • 著者名/発表者名
      亀渕萌、仲本亜希雄、榎本真哉、横山利彦、小島憲道
    • 学会等名
      平成25年度KUR専門研究会「不安定原子核の理工学と物性応用研究III」
    • 発表場所
      京都大学原子炉実験所(大阪府熊取町)
    • 年月日
      2013-12-19
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Development of the proton responsive spin crossover complex film and its electrical control of the spin state accompanied by proton conduction2013

    • 著者名/発表者名
      Hajime Kamebuchi, Taketomo JoAtsushi Okazawa, Norimichi Kojima
    • 学会等名
      The 4th Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC4)
    • 発表場所
      International Convention Center (ICC JEJU : Jeju, Korea
    • 年月日
      2013-11-06
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 光異性化分子を対アニオンとしたスピンクロスオーバー鉄(II)錯体[Fe^III(qsal)_2] SP (SP=spiropyran)の光照射による磁性変換2013

    • 著者名/発表者名
      亀渕萌、菅原哲、岡澤厚、小島憲道
    • 学会等名
      第63回錯体化学討論会
    • 発表場所
      琉球大学千原キャンパス(沖縄県那覇市)
    • 年月日
      2013-11-02
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Study of the Spin-Crossover Phenomena in 1D Coordination Polymers, [Fe^II(NH_2-triazole)_3](C_nH_<2n+1>SO_3)_2, by Fe-K edge XAFS and ^<57>Fe Mössbauer Spectroscopy2013

    • 著者名/発表者名
      Hajime Kamebuchi, Akio Nakamoto, Masaya Enomoto, Toshihiko Yokoyama, Norimichi Kojima
    • 学会等名
      5th Asia-Pacific Symposium on Radiochemistry (APSORC13)
    • 発表場所
      Kanazawa Bunka Hall (Kanazawa, Japan)
    • 年月日
      2013-09-25
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Magnetostructural correlation for ID spin crossover system, [Fe^II(NH_2-triazole)_3](C_nH_<2n+1>SO_3)_2_xH_2O2013

    • 著者名/発表者名
      Hajime Kamebuchi, Akio Nakamoto, Masaya Enomoto, Toshihiko Yokoyama, Norimichi Kojima
    • 学会等名
      International Conference on the Applications of the Mössbauer Effect (ICAME 2013)
    • 発表場所
      Grand Hotel Adriatic (Opatija, Croatia)
    • 年月日
      2013-09-05
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Fe-diAMsar錯体でのpH誘起スピンクロスオーバーによる局所構造変化のEXAFSによる研究2013

    • 著者名/発表者名
      脇坂祐輝、福沢真、溝川貴司、和達大樹、亀渕萌、岡澤厚、小島憲道
    • 学会等名
      第16回XAFS討論会
    • 発表場所
      東京大学本郷キャンパス(東京都文京区)
    • 年月日
      2013-09-05
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Spatiotemporal Manipulation of the Spin State in pH-Sensitive Spin Crossover Complex Film, [Fe^II(diAMsar)]@Nafion, by Electric Field2013

    • 著者名/発表者名
      Hajime Kamebuchi, Taketomo to, Atsushi Okazawa, Masaya Enomoto, Norimichi Kojima
    • 学会等名
      The XXIV. International Conference on Coordination and Bioinorganic Chemistry (ICCBIC)
    • 発表場所
      Smolenice Castle (Smolenice, Slovakia)
    • 年月日
      2013-06-06
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [備考] 小島研究室ホームページ

    • URL

      http://park.itc.u-tokyo.ac.jp/kojimalab/index.html

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [備考] 小島研究室ホームページ

    • URL

      http://park.itc.u-tokyo.ac.jp/kojimalab/index.html

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書

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公開日: 2014-01-29   更新日: 2024-03-26  

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