| 研究課題/領域番号 |
14002001
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| 研究種目 |
特別推進研究
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 審査区分 |
化学系
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| 研究機関 | 東北大学 |
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研究代表者 |
山本 嘉則 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60029519)
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| 研究分担者 |
浅尾 直樹 東北大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (60241519)
中村 達 東北大学, 大学院・理学研究科, 助教 (00333899)
金 鉄男 東北大学, 大学院・理学研究科, 助教 (80431493)
門田 功 岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 教授 (30250666)
PATIL Nitin T. 東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (60400222)
BAJRACHARYA Gan B. 東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (40374904)
上條 真 東北大学, 多元物質科学研究所, 助手
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| 研究期間 (年度) |
2002 – 2006
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| 研究課題ステータス |
完了 (2006年度)
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| 配分額 *注記 |
585,000千円 (直接経費: 450,000千円、間接経費: 135,000千円)
2006年度: 87,100千円 (直接経費: 67,000千円、間接経費: 20,100千円)
2005年度: 85,800千円 (直接経費: 66,000千円、間接経費: 19,800千円)
2004年度: 113,100千円 (直接経費: 87,000千円、間接経費: 26,100千円)
2003年度: 117,000千円 (直接経費: 90,000千円、間接経費: 27,000千円)
2002年度: 182,000千円 (直接経費: 140,000千円、間接経費: 42,000千円)
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| キーワード | ルイス酸触媒 / 遷移金属触媒 / コンバージェントプロセス / ビス-π-アリルパラジウム / プロ求核体 / 付加反応 / C-H結合活性化 / ポリ環状エーテル / 芳香環化 / メチレンアジリジン / 分子内反応 / 不斉合成 / ヘテロ環 / 両機能性触媒 / 縮環芳香族化合物 / インドリチジンアルカロイド / メチレンシクロプロパン / インドール / ピリリウムイオン / ナフタレン / 有機分子触媒 / ポリ環状エーエル / 不斉アリル化 / ビスπ-アリルパラジウム / シアノインドール / パラジウム-アクア錯体 / アルキシ / キレーション / 触媒的アルキル化 / 環状エーテル |
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| 研究概要 |
π電子配位性ルイス酸触媒およびルイス酸・遷移金属両機能性触媒反応の開発:13族由来のルイス酸のもつC-C多重結合に対する高い親和性を利用し、σ-πキレーションを経る立体制御を達成した。この研究中、二価のパラジウムが遷移金属触媒としてだけではなく、同時にルイス酸触媒としても働くことを見いだし、抗腫瘍物質BCH-2051および抗酸化剤vibsanolの合成に成功した。また、金触媒を用いた反応により、抗生物質(+)-ochromycinoneおよび(+)-rubiginone B2の合成に成功した。
ビス-π-アリルパラジウム触媒反応の開発:光学活性ビス-π-アリルパラジウム触媒を用い、イミンの不斉アリル化に成功し、さらに抗生物質DMP-777の合成中間体を得ることに成功した。また、関連する反応として、三成分連結によるシアノインドールの新規合成法を開発した。
C-C多重結合に対するプロ求核体の触媒的付加反応:パラジウム-酢酸触媒を用いると、アミンとアルキンの分子内反応が、含窒素ヘテロ環化合物を高収率で与えることを見いだした。この反応を応用し、インドリジチンアルカロイド209Dの合成に成功した。
C-H結合の活性化:メチレンシクロプロパンとパラジウム触媒を用い、種々の複素芳香環化合物およびケトン類の触媒的α位アリル化に成功した。一方、メチレンアジリジンを用いると、ピリジン環あるいはベンゼン環を有するピロール誘導体を与えることを見いだした。
ポリ環状エーテルの高効率全合成:ルイス酸による分子内アリル化反応とルテニウム触媒による閉環メタセシスを組み合わせた収束的分子構築法により、巨大なポリ環状エーテル骨格を有する海産毒ガンビエロールおよびブレベトキシンBの全合成に成功した。
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