| 研究課題/領域番号 |
14205127
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| 研究種目 |
基盤研究(A)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 大阪大学 |
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研究代表者 |
高橋 成年 大阪大学, 産業科学研究所, 教授 (70029875)
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| 研究分担者 |
武井 史恵 大阪大学, 産業科学研究所, 教務職員 (30252711)
周 大揚 大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (00324848)
鬼塚 清孝 大阪大学, 産業科学研究所, 助教授 (10244633)
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| 研究期間 (年度) |
2002 – 2003
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| 研究課題ステータス |
完了 (2003年度)
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| 配分額 *注記 |
27,820千円 (直接経費: 21,400千円、間接経費: 6,420千円)
2003年度: 9,620千円 (直接経費: 7,400千円、間接経費: 2,220千円)
2002年度: 18,200千円 (直接経費: 14,000千円、間接経費: 4,200千円)
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| キーワード | 有機金属化合物 / 巨大分子 / らせん / デンドリマー / ポリイソシアニド / 精密重合 / 白金アセチリド / ポルフィリン / エネルギー異動 / 有機金属高分子 / キラル高分子 / らせんキラリティ |
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| 研究概要 |
本研究では、有機遷移金属化合物の構造柔軟性と独特の反応性を活用して、明確な分子構造を有し且つ特異な立体構造・次元構造を有するメゾスコピックサイズの巨大有機金属分子を創製し、新しい機能を引き出すことを目的としている。デンドリティック構造を有する巨大分子とらせんキラルな高分子に焦点を絞って研究を進め、以下のような研究成果を得た。
(1)ポルフィリンをコアとする白金アセチリドデンドリマーをコンバージェント法によって第3世代まで合成し、白金アセチリド部位からポルフィリンへの分子内エネルギー移動が起こることを確認した。
(2)白金アセチリドデンドリマーの効率的な合成法の改良を進め、ダイバージェント法で巨大有機金属分子を精密に合成する方法を確立し、世界最大の有機金属デンドリマーである第6世代デンドリマーの合成まで発展させることができた
(3)トリアリールアミンから誘導されるアセチレンを架橋配位子に用いて、ルテニウムアセチリドデンドリマーを合成し、比較的大きな金属間相互作用を有することを明らかにした。
(4)優れた酸化還元特性を有するフェロセンを側鎖に有するらせんキラルなポリイソシアニドを精密合成し、電気化学的な刺激に応答してらせん構造が可逆的にほどけることを見出した。
(5)側鎖にポルフィリンを有するらせんキラルなポリイソシアニドでは分子内でエネルギー移動がり、らせん構造が移動効率を高めることに役立つことを明らかにした。また、ポリイソシアニド主査へのポルフィリンの連結様式によっても移動効率が変化することもわかった。
(6)より剛直ならせんを形成することが予想されるポリ(オルト置換アリールイソシアニド)をらせん方向選択的に合成することができた。
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