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鉄スピンクロスオーバー錯体結晶における光誘起相の構造と生成ダイナミクスの解明

研究課題

研究課題/領域番号 14340092
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 固体物性Ⅰ(光物性・半導体・誘電体)
研究機関京都大学

研究代表者

田中 耕一郎  京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (90212034)

研究分担者 永井 正也  京都大学, 大学院・理学研究科, 助手 (30343239)
白井 正伸  京都大学, 大学院・理学研究科, 助手 (30303803)
研究期間 (年度) 2002 – 2004
研究課題ステータス 完了 (2004年度)
配分額 *注記
13,900千円 (直接経費: 13,900千円)
2004年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
2003年度: 3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
2002年度: 9,000千円 (直接経費: 9,000千円)
キーワード光誘起相転移 / スピンクロスオーバー / 赤外ラマン散乱 / 赤外吸収 / 構造相転移 / 自発的対称性の破れ
研究概要

鉄スピンクロスオーバー錯体結晶の光誘起梢の構造を明らかにするために、以下のように、赤外ラマン分光、赤吸収分光、X線吸収分光、X線回折をおこない、光誘起相転移のメカニズムを考察した。まだ、相転移を担うGoldstone bosonを観測するのに適したTHz波(遠赤外線)全反射分光装置の整備をおこなった。
(1)赤外ラマン分光および赤外吸収分光による光誘起相の構造研究
赤外レーザーと赤外アレイ検出器により非共鳴な励起位置でのラマン散乱測定をおこなった。光誘起相と熱的に誘起される物質相の赤外ラマンスペクトルは共鳴励起の結果と一致し、励起方法によらず光誘起相は熱誘起相と大きく異なるスペクトルを持つことを明らかにした。また、赤外吸収分光を行いラマン散乱の結果と比較することで鉄の周りに配位した分子の構造が結晶の反転対称性を破るように変形していることがわかった。
(2)X線吸収分光による光誘起相の構造研究
X線吸収分光の結果から、鉄の量近接構造は熱的に誘起した相と同じであること、(2)その周りに配位した分子の構造が結晶の反転対称性を破るよりに変形している可能性が高いことを示した。
(3)X線回折による光誘起相の構造研究
低温で生成される光誘起高スピン相の空間群は高温での高スピン相のそれと完全に一致しており、格子定数も温度変化の範囲内にあることがわかった。このことから、光誘起相の平均構造は熱誘起相のそれと全く同じであり、ラマン散乱で観測された反転対称性の破れば平均構造からの局所的な乱れとして理解される。また、X線回折光をモニタしながら光誘起相の緩和過程をしらべ、低スピン相が光誘起相の中に形成されていく過程を明らかにした。
(4)複核スピンクロスオーバー系の選択的光スイッチ現象
複核構造を持つスピンクロスオーバー錯体において、照射光の波長を変えることにより3種類のスピン状態の間を自由自在に相転移させることに成功した。
(5)相転移の前駆現象を探るためのTHz波(遠赤外)分光装置の開発
スピンクロスオーバー転移に本質的に重要な役割を果たしていると考えられる、テラヘルツ帯のフォノンモードの詳細を調べるため、フェムト秒レーザーをベースとしたTHz波(遠赤外線)分光装置の開発をおこなった。その結果、100GHz-3THzの周波数帯をカバーし、単結晶のみならず粉末状のスピンクロスオーバー錯体結晶においても分析を容易にするテラヘルツ時間領域全反射分光装置の開発に成功した。

報告書

(4件)
  • 2004 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2003 実績報告書
  • 2002 実績報告書
  • 研究成果

    (33件)

すべて 2005 2004 2003 2002 その他

すべて 雑誌論文 (25件) 文献書誌 (8件)

  • [雑誌論文] Direct observation of the soft-mode dispersion in incipient ferroelectric KTaO_22005

    • 著者名/発表者名
      Y.Ichikawa, M.Nagai, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Physical Review B 71

      ページ: 86509-86509

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Selective photoswitching of the binuclear spin crossover compound [Fe(bt)(NCS)2]2(bpm) into two distinct macroscopic phases2005

    • 著者名/発表者名
      N.Ould Moussa, S.Mouri, K.Tanaka, 他5名
    • 雑誌名

      Physical Review Letters 94

      ページ: 107205-107205

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Decoupling of the molecular spin-state and the crystallographic phase in the spin-crossover complex [Fe(ptz)6](BF4)2 studied by Raman2005

    • 著者名/発表者名
      Nawel Ould Mossa, Takeshi Tayagaki, Koichiro Tanaka, 他4名
    • 雑誌名

      Chemical Physics Letters 402

      ページ: 503-503

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Selective photoswitching of the binuclear spin crossover compound [Fe(bt)(NCS) 2]2(bpm) into two distinct macroscopic phases2005

    • 著者名/発表者名
      N.Ould Moussa, S.Mouri, K.Tanaka, et al.
    • 雑誌名

      Physical Review Letters 94

      ページ: 107205-107205

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Decoupling of the molecular spin-state and the crystallographic phase in the spin-crossover complex [Fe(ptz)6](BF4)2 studied by Raman2005

    • 著者名/発表者名
      Nawel Ould Moussa, Takeshi Tayagaki, Koichiro Tanaka, et al.
    • 雑誌名

      Chemical Physics Letters 402

      ページ: 503-503

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Direct observation of the soft-mode disparation in incipient ferroelectric KTaO_32005

    • 著者名/発表者名
      Y.Ichikawa, M.nagai, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Physical Review B 71

      ページ: 86509-86509

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Selective photoswitching of the binuclear spin crossover compound [Fe(bt)(NCS) 2]2(bpm) into two distinct macroscopic phases2005

    • 著者名/発表者名
      N.Ould Moussa, S.Mouri, K.Tanaka, 他5名
    • 雑誌名

      Physical Review Letters 94

      ページ: 107205-107205

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Decoupling of the molecular spin-state and the crystallographic phase in the spin-crossover complex [Fe(ptz)6](BF4)2 studied by Raman2005

    • 著者名/発表者名
      Nawel Ould Moussa, Takeshi Tayagaki, Koichiro Tanaka, 他4名
    • 雑誌名

      Chemical Physics Letters 402

      ページ: 503-503

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Photoinduced spin transition probed by x-ray diffraction2004

    • 著者名/発表者名
      Nolwenn Huby, Laurent Gue'rin, Eric Collet, Loic Toupet, Jean-Claude Ameline, Herve' Cailleau, Thierry Roisnel, Takeshi Tayagaki, Koichiro Tanaka
    • 雑誌名

      Physical Review B 69

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Modification of vibrational selection rules in the photoinduced spin-crossover phase2004

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Tayagaki, Koichiro Tanaka, Hidekazu Okamura
    • 雑誌名

      Physical Review B 69

      ページ: 64104-64104

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Photo-induced phase transitions probed by X-ray absorption spectroscopy : Fe(II) spin crossover complex2004

    • 著者名/発表者名
      Hirouiki Ohyanagi, Takeshi Tayagaki, Koichiro Tanaka
    • 雑誌名

      Journal of Physics and Chemistry of Solids 65

      ページ: 1485-1485

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Infrared study of spin crossover Fe-picolylamine complex2004

    • 著者名/発表者名
      Okamura M, Tayagaki T, Tanaka他4名
    • 雑誌名

      J.Phys.Soc.Jpn 73

      ページ: 1355-1355

    • NAID

      110001954855

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Generation and detection of terahertz radiation by electro-optical process in GaAs using 1.56 μm fiber laser pulses2004

    • 著者名/発表者名
      M.Nagai, K.Tanaka, H.Ohtake, T.Bessho, T.Sugiura, 他2名
    • 雑誌名

      Applied Physics Letters 85

      ページ: 3974-3974

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 実績報告書 2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Attenuated total reflection spectroscopy in a time domain using terahertz coherent pulses2004

    • 著者名/発表者名
      H.Hirori, K.Yamashita, M.Nagai, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Japanese Journal of Applied Physics 43

    • NAID

      10013705490

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Infrared study of spin crossover Fe-picolylamine complex2004

    • 著者名/発表者名
      Okamura M, Tayagaki T, Tanaka et al.
    • 雑誌名

      J.Phys.Soc.Jpn 73

      ページ: 1355-1355

    • NAID

      110001954855

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Generation and detection of terahertz radiation by electro-optical process in GaAs using 1.56 μm fiber laser pulses2004

    • 著者名/発表者名
      M.Nagai, K.Tanaka, H.Ohtake, T.Bessho, T.Sugiura, et al.
    • 雑誌名

      Applied Physics Letters 85

      ページ: 3974-3974

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Infrared study of spin crossover Fe-picolylamine complex2004

    • 著者名/発表者名
      Okamura M, Tayagaki T, Tanaka 他4名
    • 雑誌名

      J.Phys.Soc.Jpn 73

      ページ: 1355-1355

    • NAID

      110001954855

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] Attenuated total reflection spectroscopy in a time domain using terahertz coherent pulses2004

    • 著者名/発表者名
      H.Hiroi, K.Yamashita, M.Nagai, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Japanese Journal of Applied Physics 43

    • NAID

      10013705490

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [雑誌論文] A NEW SPIN-CROSSOVER-COMPLEX PHASE GENERATED BY PHOTO-INDUCED PHASE TRANSITION2003

    • 著者名/発表者名
      Koichiro Tanaka, Takeshi Tayagaki
    • 雑誌名

      Phase Transitions 75 7-8

      ページ: 689-696

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Photoelectron spectroscopic study on photo-induced phase transition of spin-crossover complex2003

    • 著者名/発表者名
      M.Kamada.Takahashi, Y.Doi, ui, K.Fukui, T.Tayagaki, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Phase Transitions 75 7-8

      ページ: 847-854

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Pulsed-SR study of spin-solitons as a probe of Neutral-Ionic phase transition of TTF-CA single crystal2003

    • 著者名/発表者名
      C.Itoh, M.Shirai, K.Tanaka, K.Kan'no
    • 雑誌名

      Phase Transitions 75 7-8

      ページ: 839-846

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Pulsedd-SR study of spin-solitons as a probe of Neutral-Ionic phase transition of TTF-CA single crystal2003

    • 著者名/発表者名
      C.Itoh, M.Shirai, K.Tanaka, K.Kan'no
    • 雑誌名

      Phase Transitions 75 7-8

      ページ: 839-846

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Photoindueced phase transition of a spin-crossover complex studied with the combination of SR and laser2002

    • 著者名/発表者名
      K.Takahashi, M.Kamada, Y.Fukui, K.Fukui, T.Tayagaki, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Surface Review and Letters 319(2002) 9

      ページ: 319-322

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] スピンクロスオーバー錯体の光誘起相転移と新しい物質相の創成2002

    • 著者名/発表者名
      太野垣 健, 田中耕一郎
    • 雑誌名

      表面科学 23

      ページ: 26-32

    • NAID

      10010460130

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [雑誌論文] Photoindueced phase transition of a spin-crossover complex studied with the combination of SR and laser2002

    • 著者名/発表者名
      K.Takahashi, M.Kamada, Y.Fukui, K.Fukui, T.Tayagaki, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Surface Review and Letters 9

      ページ: 319-322

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2004 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Nolwenn Huby, Laurent Gue'rin, Eric Collet, Loic Toupet, Jean-Claude Ameline, Herve' Cailleau, Thierry Roisnel, Takeshi Tayagaki, Koichiro Tanaka: "Photoinduced spin transition probed by x-ray diffraction"Physical Review B. 69. 020101(R) (2004)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Takeshi Tayagaki, Koichiro Tanaka, Hidekazu Okamura: "Modification of vibrational selection rules in the photoinduced spin-crossover phase"Physical Review B. 69. 064104 (2004)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Hirouiki Ohyanagi, Takeshi Tayagaki, Koichiro Tanaka: "Photo-induced phase transitions probed by X-ray absorption spectroscopy : Fe(II) spin crossover complex"Journal of Physics and Chemistry of Solids. (in press). (2004)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] K.Takahashi, M.Kamada, Y.Fukui, K.Fukui, T.Tayagaki, K.Tanaka: "Photoindueced phase transition of a spin-crossover complex studied with the combination of SR and laser"Surface Review and Letters 319(2002). 9. 319-322 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] 太野垣 健, 田中耕一郎: "スピンクロスオーバー錯体の光誘起相転移と新しい物質相の創成"表面科学. 23. 26-32 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Koichiro Tanaka, Takeshi Tayagaki: "A NEW SPIN-CROSSOVER-COMPLEX PHASE GENERATED BY PHOTO-INDUCED PHASE TRANSITION'"Phase Transitions. 75 7-8. 689-696 (2003)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] M.Kamada, Takahashi, Y., Doi, ui, K.Fukui, T.Tayagaki, K.Tanaka: "Photoelectron spectroscopic study on photo-induced phase transition of spin-crossover complex"Phase Transitions. 75 7-8. 847-854 (2003)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] C.Itoh, M.Shirai, K.Tanaka, K.Kan'no: "Pulsed-SR study of spin-solitons as a probe of Neutral-Ionic phase transition of TTF-CA single crystal"Phase Transitions. 75 7-8. 839-846 (2003)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書

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公開日: 2002-04-01   更新日: 2020-05-15  

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