| 研究課題/領域番号 |
14340195
|
|---|
| 研究種目 |
基盤研究(B)
|
| 配分区分 | 補助金 |
|---|
| 応募区分 | 一般 |
|---|
| 研究分野 |
有機化学
|
|---|
| 研究機関 | 名古屋工業大学 |
|---|
研究代表者 |
荒木 修喜 名古屋工業大学, 工学研究科, 教授 (30115670)
|
|---|
| 研究分担者 |
川井 正雄 名古屋工業大学, 工学研究科, 教授 (60161270)
山村 初雄 名古屋工業大学, 工学研究科, 助教授 (80220440)
平下 恒久 名古屋工業大学, 工学研究科, 助手 (50345948)
|
|---|
| 研究期間 (年度) |
2002 – 2005
|
| 研究課題ステータス |
完了 (2005年度)
|
| 配分額 *注記 |
14,300千円 (直接経費: 14,300千円)
2005年度: 1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
2004年度: 2,400千円 (直接経費: 2,400千円)
2003年度: 3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
2002年度: 6,800千円 (直接経費: 6,800千円)
|
|---|
| キーワード | インジウム / 遷移金属 / パラジウム / ニッケル / 有機金属化合物 / 選択性 / 炭素-炭素結合形態 / ガリウム / 有機金属 / アジリン / アジリジン / キレーション / 立体選択性 / アリル化反応 / 光化学反応 / エポキシド / アリル遊離基 / アート錯体 / ホモアリルアルコール / テルペン |
|---|
| 研究概要 |
本研究は、有機インジウム反応剤を遷移金属と複合的に用いることにより、インジウム反応剤単独では為しえない新規有機合成反応や有機官能基変換を達成することを目的とするものである。即ち、インジウム反応剤の特性を保持しつつ遷移金属と組み合わせることにより、これまで研究例の殆どないインジウム-遷移金属複合反応剤の新しい局面を開拓しようとするものである。本研究で得られた成果の概略を以下に述べる。
1.π-アリルニッケル錯体を一価インジウムで還元的にトランスメタル化することにより、アリルインジウム反応剤が簡便に合成できることを発見した。本手法はアリルアルコールそのものを直接出発原料として用いることができるため従来必要であった原料物質の活性化が不要であり、また廃棄物も極めてわずかであることなど環境調和型反応として注目すべき特徴を有する。
2.シクロプロペン、エポキシドならびにアジリンなどの小員環化合物とアリルインジウム反応剤との反応を系統的に研究し、反応経路に及ぼす要因を明らかにした。本反応は基質上の置換基やアリルインジウム反応剤によって転位生成物を含む多様な生成物が生成する要因を明らかにした。
3.アリル型インジウム反応剤に紫外線を照射することによりアリル遊離基が容易に発生することをはじめて見出し、本反応の反応機構やインジウム上の配位子ならびに反応溶媒の影響を詳細に検討した。本光化学反応を用いて、分子内ラジカル環化反応が高収率、高効率で進行することを示し、炭素環ならびに複素環化合物の効率合成の途を開いた。
4.インジウムと同属元素であるガリウムについても、その有機合成上の有用性をインジウムと対比させながら研究した
|
