| 研究課題/領域番号 |
14540502
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
有機化学
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| 研究機関 | 大阪府立大学 |
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研究代表者 |
松村 昇 大阪府立大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (40125274)
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| 研究分担者 |
水野 一彦 大阪府立大学, 大学院・工学研究科, 教授 (10109879)
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| 研究期間 (年度) |
2002 – 2003
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| 研究課題ステータス |
完了 (2003年度)
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| 配分額 *注記 |
3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2003年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
2002年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
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| キーワード | 超原子価硫黄 / 大環状化合物 / テトラアザチアペンタレン / 環拡大 / 分子認識 / チオ尿素部位 |
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| 研究概要 |
本研究では課題研究について検討し、次のことを明らかにした。1)超原子価硫黄をもつテトラアザチアペンタレン誘導体(1)と剛直なp-キシリレンジイソチオシアナートとの反応では分子間交換反応が起こり、ペンタレン環を2個もつ大環状化合物(2)が高収率で得られた。2)分子内に2個のテトラアザチアペンタレン環をもつ化合物(3)とp-キシリレンジイソチオシアナートとの反応ではペンタレン環を4個もつ積層型大環状化合物(4)が得られた。3)化合物3と柔軟な構造をもつ長鎖のエーテル結合をもつジイソチオシアナート類との反応では、分子間反応、つづいて分子内交換反応が起こり、ペンタレン環とエーテル鎖を併せもつ大環状化合物(5)が得られた。4)合成した化合物2、4および5を水素化ホウ素ナトリウムで還元すると、超原子価硫黄が脱離し、複数のチオ尿素部位をもつ大環状化合物(6)、(7)および(8)がそれぞれ、高収率で得られた。5)大環状化合物2、4および5のアルカリ加水分解反応ではペンタレン環のC=S^<IV>部位が選択的に脱離し、数多くの尿素部位をもつ大環状化合物(9)、(10)および(11)が得られた。これまでの大環状化合物の合成法は高度希釈法や鋳型反応を用いて行われ、かつ収率も著しく低い。本反応は超原子価結合特性を用いたものであり、これまでの合成手法と全く異なり、しかも収率がよいのが特徴である。本研究で合成した大環状化合物9-11はアニオンレセプターとして機能することがわかった。本研究で開発した合成手法は構造を考慮したスペーサーをもつジソチオシアナート類を用いれば多くの有用な大環状化合物への展開が期待される。
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