• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

窒素ラジカルの新規発生方法の開発と分子間付加環化反応への応用に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 14572015
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関東京薬科大学

研究代表者

北川 理  東京薬科大学, 薬学部, 助教授 (30214787)

研究期間 (年度) 2002 – 2004
研究課題ステータス 完了 (2004年度)
配分額 *注記
3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
2004年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2003年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
2002年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
キーワード窒素ラジカル / 付加環化 / ヨードアジリジン / オクタヒドロインドール / 不斉反応 / 生理活性アルカロイド / ヨードシクロプロパン / 活性メチン / ラジカル付加環化 / ピロリジン / シクロペンタン
研究概要

本研究は,N-トシルヨードアジリジン誘導体を種々のアザホモアリルラジカル(2-アルケニルアミジルラジカル)前駆体として用いるアルケン類との分子間ラジカル[3+2]付加環化反応の開発を目的に行なっているものである.以下に平成16年度の研究成果を記述する.
1.不斉ラジカル[3+2]付加環化反応を利用した光学活性オクタヒドロインドール誘導体の合成
昨年度申請者は,光学活性双環性ヨードアジリジン誘導体を用いる不斉ラジカル[3+2]付加環化反応について報告した.本反応の生成物(光学活性オクタヒドロインドール誘導体)は,種々の天然アルカロイドの有用な合成中間体になり得るものである.しかしながら,ラジカル反応は一般に反応スケールをアップすると化学収率の極端な低下が見られ,天然物合成を考える上で必ずしも実用的ではなかった.本年度は本反応の実用性を明らかにする目的で,反応のスケールアップについて検討を行った.その結果,反応溶媒や反応濃度を詳細に検討することにより,最大5mmolまでの反応は化学収率や立体選択性を損なうことなく進行することを明らかにした.
2.ヨードメチルシクロプロパン誘導体とジエンならびにエンイン類のラジカルカスケード反応
ヨードアルキル3員環化合物を用いる関連反応として,申請者は環上に二つの電子吸引基を有するヨードメチルシクロプロパン誘導体をラジカル前駆体とするヨウ素原子移動型[3+2]付加環化反応を報告している.すなわち,当該ヨードメチルシクロプロパンは良好なアリル活性メチンラジカル(求電子的ホモアリルラジカル)前駆体であり,トリエチルボランの存在下,種々のアルケン類との反応により良好な収率ならびに立体選択性でヨードメチルシクロペンタン誘導体が得られることを明らかにしている.本年度は,アルケン類としてジエンやエンイン類を用いたラジカルカスケード反応について検討した.その結果,ジエンやエンインとの反応では,ラジカル[3+2]付加環化に続き5-exo-環化反応が効率良く進行し,ビシクロ[3.3.0]オクタン誘導体が一段階かつ良好な収率で得られることを見い出した.

報告書

(4件)
  • 2004 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2003 実績報告書
  • 2002 実績報告書
  • 研究成果

    (5件)

すべて 2004 その他

すべて 雑誌論文 (1件) 文献書誌 (4件)

  • [雑誌論文] Stereoselective Iodine Atom Transfer [3+2] Cycloaddition with Alkenes Using Unsymmetrical Allylated Active Methine Radicals2004

    • 著者名/発表者名
      Osamu Kitagawa et al.
    • 雑誌名

      J.Org.Chem. 69

      ページ: 2607-2610

    • 関連する報告書
      2004 実績報告書
  • [文献書誌] Osamu Kitagawa et al.: "Iodine Atom Transfer [3+2] Cycloaddition with Electron-Rich Alkenes using N-Tosyl Iodoaziridine Derivatives as Novel Azahomoallyl Radical Precursors"J.Org.Chem.. 68. 3184-3189 (2003)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] 北川 理ら: "新規ヨード環化反応ならびにラジカル付加環化反応の開発"TCIメール. 121. 2-15 (2004)

    • 関連する報告書
      2003 実績報告書
  • [文献書誌] Osamu Kitagawa: "Radical [3+2] Cycloaddition Reaction with Various Alkenes Using Iodomethylcyclopropane Derivatives as New Homoallyl Radical Precursors"J. Org. Chem.. 67. 922-927 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書
  • [文献書誌] Osamu Kitagawa: "Radical Cascade Reaction with 1,4-Dienes and 1,4-Enynes Using 2-(Iodomethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate as a Homoallyl Radical Precursor"Org. Lett.. 4. 1011-1013 (2002)

    • 関連する報告書
      2002 実績報告書

URL: 

公開日: 2002-04-01   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi