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リン配位三核ルテニウムクラスター配位子を含む金属錯体と多電子酸化還元機能

研究課題

研究課題/領域番号 14740359
研究種目

若手研究(B)

配分区分補助金
研究分野 無機化学
研究機関東北大学

研究代表者

BREEDLOV K.Brian (BREEDLOVE Brian K)  東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (50333779)

研究期間 (年度) 2002 – 2003
研究課題ステータス 完了 (2003年度)
配分額 *注記
2,800千円 (直接経費: 2,800千円)
2003年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
2002年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
キーワードtacn誘導体 / 二酸化炭素 / 電子プール / ルテニウムクラスタ / ルテニウムクラスター / トリピリジルホスフィン
研究概要

本研究では、CO_2の還元など多電子過程を行うために電子プールとして働きうる巨大な錯体配位子を設計し、合成した。この錯体配位子はtacn誘導体によりμ_<3->オキソRu三核クラスターが連結された構造を有し、狭い電位領域で多電子酸化還元が可能である。この錯体配位子{[Ru_3(μ_<3->O)(CH_3COO)_6L_2](pyCH_2)}_3tacn(L=py(py3mer)、cpy(cpy3mer)、dmap(dmap3mer))はtacnの2級窒素により金属イオンに配位可能である。
各3merのサイクリックボルタモグラムはルテニウム三核クラスターと類似のものであった。三つの可逆な過程が観察され、dmap3merの場合は(III,III,IIV)/(III,III,III)(E_<1/2>=910)、(III,III,III)/(III,III,II)(E_<1/2>=-157mV)と(III,III,II)/(III,II,II)(E_<1/2>=-1550mV)であった。(III,III,II)/(III,II,II)過程の酸化還元電位は-1.1 V vs.SSCE(cpy3mer;cpyのpK_a=1.7)から-1.55V vs.SSCE(dmap3mer;dmapのpKa=9.7)まで移動した。
CO_2存在下、dmap3mer-亜鉛(II)のIII,III,II/III,II,II過程の電流値は増大した。N_2下の場合は電流の増大は観察されなかった。従って、dmap3mer-亜鉛錯体がCO_2の電解還元触媒として働くことが示された。

報告書

(2件)
  • 2003 実績報告書
  • 2002 実績報告書

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公開日: 2002-04-01   更新日: 2016-04-21  

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