触媒的不斉光延反応の開発に関する研究

• 研究課題/領域番号: 14771244
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 徳島文理大学 (2003); 長崎大学 (2002)
• 研究代表者: 江角 朋之 徳島文理大学, 薬学部, 講師 (50315264)
• 研究期間 (年度): 2002 – 2003
• 研究課題ステータス: 完了 (2003年度)
• 配分額: 2,800千円 (直接経費: 2,800千円); 2003年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円); 2002年度: 1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
• キーワード: 不斉S_N2反応 / 不斉光延反応 / 立体特異的光延反応

研究概要

本研究はこれまで全く例の無い不斉S_N2反応を開発し,ラセミの2°-アルコールに対しその反応を適用することで立体特異的に一方のエナンチオマーのみを立体反転を伴ってアシル化し,ついで,アルカリ条件で後処理することで,合成化学的に非常に利用価値の高い光学活性2°-アルコールを得ることを目的としている.鍵となるS_N2反応には光延反応を選択し,それに使用される試薬の一つであるホスフィンに不斉情報を導入しその目的を達成する計画である.さらに,本反応により生じるホスフィンオキシドが触媒的に働き得れば,その利用価値はより高いものとなることが期待される.そこで,本研究遂行のための鍵となるホスフィンオキシドの効率的還元法の探索を行った.その結果,トリフェニルホスフィンオキシドをチタンテトラクロリド存在下,トリクロロシランとトルエン中加熱することで,トリフェニルホスフィンへと容易に変換できることが判明した.よって,光延反応によって生じるホスフィンオキシドを同一反応系内において原料であるホスフィンに戻すことが出来る可能性が強く示唆される.

研究成果

• [文献書誌] Hirai, K., Ooi, H., Esumi, T., Iwabuchi, Y., Hatakeyama, S.: "Total Synthesis of (±)-Trachyspic Acid and Determination of Relative Configuration"Organic Letters. 5. 857-859 (2003)
• [文献書誌] Kawahara, S., Nakano, A., Esumi, T., Iwabachi, Y., Hatakeyama, S.: "β-Isocupreidine-Catalyzed Asymmetric Baylis-Hillman Reaction of Imines"Organic Letters. 5. 3103-3105 (2003)
• [文献書誌] Fukumoto, H., Esumi, T., Ishihara, J., Hatakeyama, S.: "Total synthesis of (±)-erythravine based on ring closing dienyne metathesis"Tetrahedron Letters. 44. 8047-8049 (2003)
• [文献書誌] Kanako Hirai: "Total Synthesis of) (-Trachyspic Acid and Determination of the Relative Configuration"Organic Letters. 5. 857-859 (2003)
• [文献書誌] Tomoyuki Esumi: "Versatile enantiocontrolled synthesis of (+)-fostriecin"Chemical Communication. 24. 3042-3043 (2002)