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非平面π共役系分子を用いたレーザ誘起含窒素グラフェンの構造選択的ボトムアップ合成

研究課題

研究課題/領域番号 14J00723
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 有機化学
研究機関大阪大学

研究代表者

稲田 雄飛  大阪大学, 産業科学研究所, 特別研究員(PD)

研究期間 (年度) 2014-04-25 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
2015年度: 600千円 (直接経費: 600千円)
2014年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
キーワード含窒素グラファイト / ボトムアップ合成 / スマネン / レーザ / ポリアニリン / 燃料電池 / 酸素還元 / 正極触媒 / π共役系 / その場観察 / 時間分解マイクロ波伝導度
研究実績の概要

本研究は、含窒素グラフェン(グラファイト)をボトムアップ方式で窒素/炭素(N/C)比を保持しつつ構造選択的に合成する方法を開発し、より簡便な設計を提供することを目的としている。
今年度は、前年度の検討で得られた知見をもとに合成した含窒素グラファイトの応用研究として、固体高分子形燃料電池の正極で起こる酸素還元反応(ORR)の触媒活性に焦点を当てた。まず、ORR触媒活性測定用のグラッシーカーボン電極上に塗布した非平面π共役系分子スマネンの含窒素誘導体をレーザ誘起グラファイト化させた。顕微ラマン分光測定によって塗布した原料の炭素化を、導電測定によって電極と炭素体間の導通をそれぞれ確認し、電極上でも含窒素グラファイトを直接合成できることが分かった。次に、ORR活性の測定を行ったが、必ずしも高い活性を示さなかった。スマネン誘導体以外のπ共役系分子の合成技術を習得するため、ウルム大学(ドイツ)で半年間合成経験を積んだ。
帰国後、炭素化するための原料と合成法の詳細な検討を重ねたところ、ホスホン酸部位を有するポリアニリンと鉄塩等の添加物を混合して1000 ℃で熱分解したものが、現行の白金に匹敵するORR活性を示すことを見出した。この熱分解物の構造特性を調べたところ、顕微ラマン分光測定によって試料の炭素化を、X線光電子分光測定によって試料に窒素、リン、鉄が含まれていることをそれぞれ確認した。
本成果は当初の計画から派生したもので、世界最先端の結果に匹敵すると考えられ、十分な進展があったといえる。また、本成果は日本化学会第96春季年会で発表された。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2015 実績報告書
  • 2014 実績報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2016 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 3件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (3件) 備考 (1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] 最新のトピックス 最新構造の“炭”で白金に挑む!―酸素還元反応触媒用含窒素カーボンの最近の動向2015

    • 著者名/発表者名
      稲田雄飛,雨夜 徹
    • 雑誌名

      月刊化学

      巻: 70 ページ: 68-69

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [雑誌論文] Investigation of threshold in laser-induced carbonization of sumanene derivatives through in situ observation utilizing a Raman spectroscope2015

    • 著者名/発表者名
      Yuhi Inada, Toru Amaya, and Toshikazu Hirao
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 5 号: 24 ページ: 18523-18530

    • DOI

      10.1039/c5ra00747j

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Laser-Induced Carbonization of Sumanene Derivatives: Exposure-Time Dependence of Time-Resolved Microwave Conductivity2015

    • 著者名/発表者名
      Yuhi Inada, Toru Amaya, Akinori Saeki, Shu Seki, and Toshikazu Hirao
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 88 号: 2 ページ: 330-332

    • DOI

      10.1246/bcsj.20140318

    • NAID

      130004801819

    • ISSN
      0009-2673, 1348-0634
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Sumanenemonoone imines bridged by redox-active π-conjugated unit: synthesis, stepwise coordination to palladium(II), and laser-induced formation of nitrogen-doped graphitic carbon2014

    • 著者名/発表者名
      Toru Amaya, Yuhi Inada, Yasutomo Shimizu, Akinori Saeki, Ryotaro Tsuji, Shu Seki, and Toshikazu Hirao
    • 雑誌名

      Chemistry -An Asian Journal

      巻: 9 号: 9 ページ: 2568-2575

    • DOI

      10.1002/asia.201402242

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] ヘテロ原子ドープ炭素材料の合成と酸素還元触媒能2016

    • 著者名/発表者名
      稲田雄飛・大條正人・雨夜 徹・辻 良太郎・鈴木健之・平尾俊一
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-25
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ボウル型π共役系分子スマネン誘導体のレーザアニーリングによる含窒素グラファイト様炭素の合成2014

    • 著者名/発表者名
      稲田雄飛, 雨夜徹, 清水康智, 佐伯昭紀, 辻良太郎, 大塚岳夫, 関修平, 平尾俊一
    • 学会等名
      第47回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(愛知県名古屋市千種区不老町)
    • 年月日
      2014-09-03
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Nitrogen-doped Graphitic Carbon Synthesized by Laser Annealing of Sumanene Derivative2014

    • 著者名/発表者名
      Y. Inada, T. Amaya, A. Saeki, S. Seki, and T. Hirao
    • 学会等名
      International Conference on Science and Technology of Synthetic Metals 2014
    • 発表場所
      Turku (Finland)
    • 年月日
      2014-07-04
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [備考] 機能有機化学領域ホームページ

    • URL

      http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~hiraken/2014.html

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [産業財産権] 燃料電池用正極触媒2016

    • 発明者名
      平尾 俊一、雨夜 徹、稲田 雄飛、大條 正人
    • 権利者名
      平尾 俊一、雨夜 徹、稲田 雄飛、大條 正人
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2016-021090
    • 出願年月日
      2016-02-05
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書

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公開日: 2015-01-22   更新日: 2024-03-26  

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