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遷移金属触媒を用いたC-H活性化を経る環化反応の開発と不斉反応への展開

研究課題

研究課題/領域番号 14J01457
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 合成化学
研究機関京都大学

研究代表者

江邉 裕祐  京都大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2014-04-25 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
2,800千円 (直接経費: 2,800千円)
2016年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2015年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2014年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
キーワードイリジウム / ヒドロアリール化 / アルケニルエーテル / 不斉反応 / C-H結合活性化 / C-O結合切断 / イリジウム触媒 / C―H活性化 / ビニルエーテル / アリルエーテル / 環化反応 / サリチルイミン / アルジミン / 1,3-ジエン
研究実績の概要

昨年度に見出したイリジウム触媒を用いたヒドロアリール化反応および還元的なC-O結合切断反応に関する実験に積極的に取り組み,以下に挙げる3つの成果を出した.1)アルケニルエーテルの位置およびエナンチオ選択的ヒドロアリール化反応の開発 2)グリカールのジアステレオ選択的ヒドロアリール化反応の開発 3)アルコールを還元剤とする芳香族C-O結合切断反応の開発
1. イリジウム触媒を用いたアルケニルエーテルの位置およびエナンチオ選択的ヒドロアリール化反応:イリジウムビスホスフィン錯体存在下,アリルエーテルの1-アルケニルエーテルへの異性化を経るヒドロアリール化が高い位置およびエナンチオ選択性で進行することを見つけていた.今年度は反応条件を工夫することで,本反応系をさまざまなアルケニルエーテルや芳香族化合物に適用した.
2. イリジウム触媒を用いたグリカールのジアステレオ選択的ヒドロアリール化反応:カチオン性イリジウム/binap触媒存在下、グリカールと2-フェニルピリジンを反応させると,2-フェニルピリジンのオルト位C-H結合活性化を経てグリカールのヒドロアリール化がジアステレオ選択的に進行することを明らかにした.本反応におけるジアステレオ選択性は,配位子の絶対配置や反応温度によって制御できることがわかった.反応条件の最適化により,様々なアレーンとグリカールの反応が高ジアステレオ選択的に進行した.
3. 還元剤としてアルコールを用いたイリジウム触媒によるC-O結合の還元的切断反応:昨年度に見つけた還元的なC-O結合切断反応の適用範囲を調べ,含窒素配向基を持つ芳香族化合物に対して有効であることを明らかにした .

現在までの達成度 (段落)

28年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

28年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(3件)
  • 2016 実績報告書
  • 2015 実績報告書
  • 2014 実績報告書
  • 研究成果

    (18件)

すべて 2017 2016 2015 2014

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件、 謝辞記載あり 7件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Ir-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroarylation of Alkenyl Ethers via Olefin Isomerization2017

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Ebe, Mitsuki Onoda, Takahiro Nishimura,* Hideki Yorimitsu
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie, International Edition

      巻: 印刷中 号: 20 ページ: 5607-5611

    • DOI

      10.1002/anie.201702286

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Cleavage of C-O Bonds Using Alcohols as Reducing Reagents2017

    • 著者名/発表者名
      Yuta Hibe, Yusuke Ebe, Takahiro Nishimura,* Hideki Yorimitsu
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 印刷中

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Alkylation of N-Sulfonylbenzamides with Vinyl Ethers via C-H Bond Activation Catalyzed by Hydroxoiridium/Chiral Diene Complexes2016

    • 著者名/発表者名
      M. Hatano, Y. Ebe, T. Nishimura, and H. Yorimitsu
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 138 号: 12 ページ: 4010-4013

    • DOI

      10.1021/jacs.6b01591

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Enantioselective Addition of Tricyclopropylboroxin to N-Sulfonylimines2016

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Nishimura, Tomotaka Nagai, Ryosuke Takechi, and Yusuke Ebe
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 48 号: 16 ページ: 2612-2618

    • DOI

      10.1055/s-0035-1561605

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Branch-Selective Hydroarylation of Vinyl Ethers via C-H Bond Activation2015

    • 著者名/発表者名
      Y. Ebe and T. Nishimura
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 137 号: 18 ページ: 5899-5902

    • DOI

      10.1021/jacs.5b03099

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Annulation of Aromatic Imines with 1,3-Dienes via Direct Functionalization of an Aromatic C―H Bond2015

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Ebe, Miyuki Hatano and Takahiro Nishimura
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis

      巻: 印刷中 号: 7 ページ: 1425-1436

    • DOI

      10.1002/adsc.201401171

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Annulation of Salicylimines with 1,3-Dienes2014

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Ebe and Takahiro Nishimura
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 135 号: 26 ページ: 9284-9287

    • DOI

      10.1021/ja504990a

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] イリジウム触媒を用いたグリカールのジアステレオ選択的ヒドロアリール化反応2017

    • 著者名/発表者名
      永井将貴、江邉裕祐、西村貴洋、依光英樹
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Development of Iridium-Catalyzed Carbon-Carbon Bond Forming Reactions via C-H Bond Activation2016

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Ebe, Takahiro Nishimura, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      6th Asia-Oceania Conference on Sustainable and Green Chemistry
    • 発表場所
      City University of Hong Kong
    • 年月日
      2016-11-27
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] イリジウム触媒を用いたアルケニルエーテルの位置およびエナンチオ選択的ヒドロアリール化反応2016

    • 著者名/発表者名
      江邉裕祐
    • 学会等名
      第1回有機若手ワークショップ
    • 発表場所
      京都大学
    • 年月日
      2016-11-09
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Iridium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroarylation of Alkenyl Ethers2016

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Ebe, Mitsuki Onoda, Takahiro Nishimura, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      第63回有機金属討論会
    • 発表場所
      早稲田大学
    • 年月日
      2016-09-14
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Iridium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroarylation of Alkenyl Ethers2016

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Ebe
    • 学会等名
      第2回野依フォーラム若手育成塾
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2016-07-21
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム触媒を用いたC-H結合活性化を経る炭素-炭素結合形成反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      江邉裕祐,西村貴洋,依光英樹
    • 学会等名
      第5回JACI/GSCシンポジウム
    • 発表場所
      ANAクラウンプラザホテル神戸
    • 年月日
      2016-06-02
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydroarylation of Allylic Ethers: Isomerization of Allylic Ethers into Vinylic Ethers and Their Regioselective Hydroarylation2016

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Ebe, Mitsuki Onoda, Takahiro Nishimura, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      日本化学会 第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] イリジウム触媒による2-プロパノールを還元剤とするアリールエーテルの還元的炭素-酸素結合開裂反応2016

    • 著者名/発表者名
      日部雄太、江邉裕祐、西村貴洋、依光英樹
    • 学会等名
      日本化学会 第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたアルジミンへのシクロプロピルボロキシンの不斉付加反応2015

    • 著者名/発表者名
      永井智隆, 竹知亮輔, 江邉裕祐, 西村貴洋
    • 学会等名
      日本化学会 第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学(千葉県、船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Iridium-Catalyzed Hydroarylation of Vinyl Ethers via C―H Bond Activation2015

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Ebe, Takahiro Nishimura
    • 学会等名
      日本化学会 第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学(千葉県、船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Iridium-Catalyzed Annulation of Salicylimines with 1,3-Dienes2014

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Ebe, Takahiro Nishimura
    • 学会等名
      第61回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      九州大学(福岡県、福岡市)
    • 年月日
      2014-09-23 – 2014-09-25
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書

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公開日: 2015-01-22   更新日: 2024-03-26  

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