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フタロシアニン多層積層型錯体を用いた分子デバイスの創出および新規物性の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 14J02656
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 機能物性化学
研究機関東北大学

研究代表者

堀井 洋司  東北大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2014-04-25 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
2,800千円 (直接経費: 2,800千円)
2016年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2015年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
2014年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
キーワードフタロシアニン / 単分子磁石 / 電気化学 / テルビウム
研究実績の概要

本年度は、フタロシアニン多層積層型錯体の構造と磁気物性の解明という観点から、1)フタロシアニン6層積層型錯体の結晶構造解明および2)フタロシアニン多層積層型錯体の酸化還元に伴う構造・磁気特性の変化の2つについて研究を行った。
1)これまでの研究より、フタロシアニン多層積層型錯体が単分子磁石として振る舞い、積層数を変化させることで分子内の磁気的な相互作用の強弱を制御できることが知られている。本テーマでは、これまでの報告されている中で最も分子内磁気相互作用の弱い6層積層型錯体の合成および結晶構造解明に成功し、6層錯体内の磁性原子は1.3 nm以上離れた距離にあることを明らかにした。従来の単分子磁石研究では、1nm以上離れた磁性イオン間の相互作用は無視できるほど小さいと考えられていた。しかしながら、6層錯体の磁化率測定を行ったところ、1.3 nm以上離れた磁性イオン間にも強磁性的な相互作用が働いており、単分子磁石特性に影響を与えうることが明らかとなった。本研究は単分子磁石設計にも応用できることから、分子磁性分野において一石を投じる結果である。
2)フタロシアニン多層積層型錯体は拡張したπ共役系を有することから、多彩な酸化還元特性を示すことが明らかとなっている。これを単分子磁石特性と組み合わせることで、酸化還元に伴う磁気特性の制御が可能になると考えられる。以上の観点より、本テーマでは、フタロシアニン多層積層型錯体の高酸化状態における構造と磁気特性の解明を行った。結晶構造解析より、多層錯体は酸化に伴って分子を縦方向に圧縮するような変形を示すことを明らかにした。またこの構造変化に伴い、単分子磁石特性も大きく変化することを見出した。とくに4層・5層錯体では、これまでに報告されている中で最も多い5段階の磁気特性制御に成功した。

現在までの達成度 (段落)

28年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

28年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(3件)
  • 2016 実績報告書
  • 2015 実績報告書
  • 2014 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2017 2016 2015 2014

すべて 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 1件、 査読あり 4件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (11件)

  • [雑誌論文] Metal-Organic Framework of Lanthanoid Dinuclear Clusters Undergoes Slow Magnetic Relaxation2017

    • 著者名/発表者名
      Iwami, H.; Nakanishi, R.; Horii, Y.; Katoh, K.; Breedlove, B. K.; Yamashita, M.
    • 雑誌名

      Materials

      巻: 10 号: 1 ページ: 81-81

    • DOI

      10.3390/ma10010081

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] How Ions Arrange in Solution: Detailed Insight from Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy2016

    • 著者名/発表者名
      M. Damjanovic, T. Morita, Y. Horii, K. Katoh, M. Yamashita and M. Enders
    • 雑誌名

      chemphyschem

      巻: 17 号: 21 ページ: 3423-3429

    • DOI

      10.1002/cphc.201600804

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Weak Dy(III)-Dy(III) Interaction in Dy(III)-Phthalocyaninato Multiple-Decker Single-Molecule Magnetic Effectively Suppress Magnetic Relaxation2016

    • 著者名/発表者名
      Y. Horii, K. Katoh, G. Cosquer, B. K. Breedlove and M. Yamashita
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 55 号: 22 ページ: 11782-11790

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.6b01870

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Interactions on the Single-Molecule Magnet Properties of Terbium(III)–Phthalocyaninato Quintuple-Decker Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Yoji Hori, Keiichi Katoh, Nobuhiro Yasuda, Brian K. Breedlove, and Masahiro Yamashita
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 54 (7) 号: 7 ページ: 3297-3305

    • DOI

      10.1021/ic502951t

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] Structures and magnetic properties of phthalocyaninato multiple-decker complexes in high oxidation states2017

    • 著者名/発表者名
      堀井洋司、加藤恵一、山下正廣
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学 日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Magnetic properties of phthalocyaninato multiple-decker complexes in high valence states2016

    • 著者名/発表者名
      堀井洋司、加藤恵一、Brian K. Breedlove、山下正廣
    • 学会等名
      第6回CSJ化学フェスタ
    • 発表場所
      タワーホール船堀
    • 年月日
      2016-11-14
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] フタロシアニン多層積層型錯体の酸化状態における磁気特性2016

    • 著者名/発表者名
      堀井洋司、加藤恵一、Brian K. Breedlove、山下正廣
    • 学会等名
      錯体化学会第66回討論会
    • 発表場所
      福岡大学
    • 年月日
      2016-09-10
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] フタロシアニン積層型錯体における多電子酸化種の磁気特性2016

    • 著者名/発表者名
      堀井 洋司・加藤 恵一・山下 正廣
    • 学会等名
      日本化学会 第96春季年会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Magnetic properties of dysprosium(III)-yttrium(III) phthalocyaninato quadruple-decker complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Yoji Horii, Keiichi Katoh, Brian K. Breedlove and Masahiro Yamashita
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] フタロシアニン-ポルフィリンヘテロダブルデッカー型錯体の構造と磁気特性2015

    • 著者名/発表者名
      堀井 洋司・加藤 恵一・山下 正廣
    • 学会等名
      錯体化学会第65回討論会
    • 発表場所
      奈良
    • 年月日
      2015-09-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] フタロシアニン積層型 Dy(III)錯体の f-f 相互作用と磁気特性2015

    • 著者名/発表者名
      堀井 洋司・加藤 恵一・Brian K. Breedlove・山下 正廣
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学・船橋
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Magnetic behaviors of multiple-decker phthalocyaninato terbium(III) SMM complexes at relatively high temperature2014

    • 著者名/発表者名
      Y. Horii, K. Katoh, Brian K. Breedlove, M. Yamashita
    • 学会等名
      The 16th Japan-Korea Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2014-10-24
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Magnetic behaviors of multiple-decker phthalocyaninato terbium(III) SMM complexes at relatively high temperature2014

    • 著者名/発表者名
      Y. Horii, K. Katoh, Brian K. Breedlove, M. Yamashita
    • 学会等名
      The 5th International Meeting on Spin in Organic Semiconductors
    • 発表場所
      姫路
    • 年月日
      2014-10-13 – 2014-10-17
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Clamshell 型フタロシアニンを用いたクアドラプルデッカー型テルビウム錯体の合成と磁気特性2014

    • 著者名/発表者名
      堀井 洋司・加藤 恵一・Brian K. Breedlove・山下 正廣
    • 学会等名
      錯体化学会第64回討論会
    • 発表場所
      中央大学・東京
    • 年月日
      2014-09-18 – 2014-09-20
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Magnetic behaviors of multiple-decker phthalocyaninato terbium(III) SMM complexes at relatively high temperature2014

    • 著者名/発表者名
      Y. Horii, K. Katoh, Brian K. Breedlove, M. Yamashita
    • 学会等名
      The 14th International conference on Molecule-Based Magnets
    • 発表場所
      Saint Petersburg
    • 年月日
      2014-07-05 – 2014-07-09
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書

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公開日: 2015-01-22   更新日: 2024-03-26  

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