| 研究実績の概要 |
N-混乱ポルフィリン（NCP）は一種のポルフィリンの異性体で、結合様式の異なるピロール環（混乱ピロール）に由来した環内炭素原子と環外窒素原子を有する。NCPはその非対称な骨格に由来した特異な性質を有する。例えば、二つの異なるNH互変異性体（2H型及び3H型）を有し、二価及び三価の配位子として機能する。また、混乱ピロールの反転、それに続く近接するピロール環との縮環により、N-フューズポルフィリン（NFP）を形成することが知られている。このようにNCPは構造転換により通常のポルフィリンとは異なる性質を示し、新たな応用を可能にしている。本研究では、NCPの（１）新規ルテニウム錯体の合成及び（２）NFPのタングステン及び白金錯体の合成に成功したので、以下に詳細を示す。（１）種々のルテニウム試薬を作用させることでNCPのσ-及びπ-配位型ルテニウム(II)錯体の合成に成功した。また、メソ位のアリル基がかさ高い場合にRuCp*（Cp*：ペンタメチルシクロペンタジエン）試薬を作用させると、Cp*の1,3位の二つのメチル炭素がNCPのメソ位に結合したN-混乱カリックスス[4]フィリンルテニウム(IV)錯体が得られた。立体障害が大きく連結部位のC-C単結合距離は、通常の単結合に比べ伸長していた。（２）NFPにWCl2O2及びPtCl2を作用させることで、NFPタングステン(V),(VI)錯体及び白金(IV)錯体の合成にそれぞれ成功した。これらの錯体は高酸化で電気陰性な金属により、その他の報告されているNFP金属錯体に比べて、狭いHOMO-LUMOエネルギーギャップを有した。
|
