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新規プロトン伝導液体の探索とそのプロトン伝導機構

研究課題

研究課題/領域番号 14J04098
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 無機化学
研究機関新潟大学

研究代表者

土井 寛之  新潟大学, 自然科学系, 特別研究員(DC2)

研究期間 (年度) 2014-04-25 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
2015年度: 1,000千円 (直接経費: 1,000千円)
2014年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
キーワード超Arrhenius的イオン伝導 / 擬プロトン性イオン液体 / プロトン伝導機構 / 集団的ダイナミクス
研究実績の概要

プロトン性イオン液体PILは、酸HAと塩基Bの共役イオンからなるイオン液体であり、高いプロトン伝導性から無加湿中温型燃料電池電解質として期待されている。Angellは、溶液のモルイオン伝導率が粘性率の逆数に比例するというWalden則に基づき、プロトン移動が起きにくい液体をイオン伝導性に乏しい poor ionicとした。われわれは、N-メチルイミダゾール-酢酸混合液体が、殆どイオン解離しないにもかかわらず、高いモルイオン伝導性を示すことを明らかにした。われわれは、Angellの分類やアレニウスの電離説に反する、新しいイオン伝導、いわば超Arrhenius的イオン伝導を見出し、このような液体を擬プロトン性イオン液体と呼ぶことを提案している。擬PILは、従来の電解質溶液論の原点であるアレニウス電離説を覆すような全く未知の物質群であり、本研究は意義深いと言える。
一方、超Arrhenius的イオン伝導では、液体中におけるイオンの回転が重要な鍵であるにもかかわらず、擬PILに関する基礎科学は、未だ確立できていない。本課題は、新たな擬PILを探索するとともに、擬PILに関する基礎科学を確立することを目的としている点で、本課題は非常に重要性が高いと言える。具体的には、生体中の協同的プロトン移動が期待できるイミダゾール類縁体などを系統的に調査しプロトン伝導特性を明らかにする。また、プロトン伝導キャリアおよびプロトン伝導機構も明らかにする。
その結果、イミダゾール類縁体と酢酸からなる液体が室温で液体であり、広い温度範囲で液体であることを見出した。これにより、分子・イオンの拡散(並進)や回転運動を系統的に調査可能となった。さらには、分子シミュレーションとX 線散乱実験を組み合わせる液体構造解析により、N-メチルイミダゾールと種々の酢酸について、水素結合ネットワーク構造の解明に成功した。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2015 実績報告書
  • 2014 実績報告書
  • 研究成果

    (30件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件、 謝辞記載あり 5件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (24件) (うち国際学会 4件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] “次世代蓄電・発電デバイス電解液のスペシエーション分析:分光熱力学 ― イオン液体中のリチウムイオン溶媒和―”2015

    • 著者名/発表者名
      梅林泰宏, 藤井健太, 齊藤蒼思, 渡辺日香里, 土井寛之
    • 雑誌名

      分析化学

      巻: 64 ページ: 197-202

    • NAID

      130005060603

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書 2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Structural and aggregate analyses of (Li salt + glyme) mixtures: the complex nature of solvate ionic liquids2015

    • 著者名/発表者名
      Karina Shimizu, Adilson A. Freitas, Rob Atkin, Gregory G. Warr, Paul A. FitzGerald, Hiroyuki Doi, Soshi Saito, Kazuhide Ueno, Yasuhiro Umebayashi, Masayoshi Watanabe and Jose N. Canongia Lopes
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: 17 号: 34 ページ: 22321-22335

    • DOI

      10.1039/c5cp03414k

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Li+ solvation in glyme-Li salt solvate ionic liquids2015

    • 著者名/発表者名
      Kazuhide Ueno, Ryoichi Tatara, Seiji Tsuzuki, Soshi Saito, Hiroyuki Doi, Kazuki Yoshida, Toshihiko Mandai, Masaru Matsugami, Yasuhiro Umebayashi, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 17 号: 12 ページ: 8248-8257

    • DOI

      10.1039/c4cp05943c

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書 2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] High-Energy X-ray Diffraction and MD Simulation Study on the Ion-Ion Interactions in 1-Ethyl-3-methylimidazolium Bis(fluorosulfonyl)amide2014

    • 著者名/発表者名
      Kenta Fujii, Shiro Seki, Koji Ohara, Yasuo Kameda, Hiroyuki Doi, Soshi Saito and Yasuhiro Umebayashi
    • 雑誌名

      J. Solution Chem.

      巻: 43 号: 9-10 ページ: 1655-1668

    • DOI

      10.1007/s10953-014-0234-8

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Conformation of ATP and ADP Molecules in Aqueous Solutions Determined by Highenergy X-ray Diffraction2014

    • 著者名/発表者名
      Takuya Miyazaki, Yasuo Kameda, Yasuhiro Umebayashi, Hiroyuki Doi, Yuko Amo, Takeshi Usuki
    • 雑誌名

      J. Solution Chem.

      巻: 43 号: 9-10 ページ: 1487-1498

    • DOI

      10.1007/s10953-014-0153-8

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Static and Transport Properties of Alkyltrimethylammonium Cation-Based Room-Temperature Ionic Liquids2014

    • 著者名/発表者名
      Shiro Seki, Seiji Tsuzuki, Kikuko Hayamizu, Nobuyuki Serizawa, Shimpei Ono, Katsuhito Takei, Hiroyuki Doi, and Yasuhiro Umebayashi
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. B.

      巻: 118 号: 17 ページ: 4590-4599

    • DOI

      10.1021/jp500123q

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 擬プロトン性イオン液体イミダゾール‐酢酸混合物の液体構造とダイナミクス2015

    • 著者名/発表者名
      渡辺日香里、梅木辰也、土井寛之、齊藤蒼思、高椋利幸、亀田恭男、梅林泰宏
    • 学会等名
      第29回分子シミュレーション討論会
    • 発表場所
      朱鷺メッセ(新潟県・新潟市)
    • 年月日
      2015-11-30
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] HFE 希釈系[Li(G4)][TFSA]溶媒和イオン液体の液体構造2015

    • 著者名/発表者名
      齊藤蒼思、上野和英、土井寛之、渡辺日香里、都築誠二、関志朗、獨古薫、渡邉正義、亀田恭男、梅林泰宏
    • 学会等名
      第29回分子シミュレーション討論会
    • 発表場所
      朱鷺メッセ(新潟県・新潟市)
    • 年月日
      2015-11-30
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] イミダゾールや2-メチルイミダゾール、4-メチルイミダゾールと酢酸からなる擬プロトン性液体のイオン伝導性と液体構造2015

    • 著者名/発表者名
      土井寛之、渡辺日香里、齊藤蒼思、亀田恭男、梅林泰宏
    • 学会等名
      第6回イオン液体討論会
    • 発表場所
      同志社大学寒梅館(京都府・京都市)
    • 年月日
      2015-10-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ハイドロフルオロエーテル希釈系リチウム-グライム錯体系溶媒和イオン液体の液体構造に関する研究2015

    • 著者名/発表者名
      齊藤蒼思、上野和英、土井寛之、渡邉正義、渡辺日香里、亀田恭男、都築誠二、梅林泰宏
    • 学会等名
      第6回イオン液体討論会
    • 発表場所
      同志社大学寒梅館(京都府・京都市)
    • 年月日
      2015-10-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 擬プロトン性イオン液体イミダゾール‐酢酸等量混合物の液体構造と超 Arrhenius プロトン伝導2015

    • 著者名/発表者名
      渡辺日香里、梅木辰也、松上優、土井寛之、齊藤蒼思、神崎亮、高椋利幸、亀田恭男、梅林泰宏
    • 学会等名
      第6回イオン液体討論会
    • 発表場所
      同志社大学寒梅館(京都府・京都市)
    • 年月日
      2015-10-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 高エネルギーX 線全散乱実験およびMD シミュレーションによる N-メチルイミダゾールと種々のフルオロ酢酸からなる等量混合液体の構造に関する研究2015

    • 著者名/発表者名
      土井 寛之、渡辺日香里、齊藤蒼思、亀田恭男、梅林泰宏
    • 学会等名
      第38回溶液化学シンポジウム
    • 発表場所
      カルポート(高知県・高知市)
    • 年月日
      2015-10-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 中性子回折実験と MD シミュレーションによるイミダゾール‐酢酸等量混合液体の液体構造とダイナミクス2015

    • 著者名/発表者名
      渡辺日香里、梅木辰也、土井寛之、齊藤蒼思、高椋利幸、亀田恭男、梅林泰宏
    • 学会等名
      第38回溶液化学シンポジウム
    • 発表場所
      カルポート(高知県・高知市)
    • 年月日
      2015-10-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Possibility of Super Arrhenius proton Conduction in pseudo-Protic Ionic Liquids: imidazole and acetic acid equimolar mixture2015

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Umebayashi, Hikari Watanabe, Tatsuya Umecky, Hiroyuki Doi, Soshi Saito, Kenta Fujii, Toshiyuki Takamuku and Yasuo Kameda
    • 学会等名
      Joint EMLG/JMLG Annual Meeting 2015
    • 発表場所
      Rostock, Germany
    • 年月日
      2015-09-06
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] High energy X-ray scattering studies on liquid structure of pseudo-Protic Ionic Liquid N-methylimidazole and actic acid equimolar mixture with the aids of MD simulations2015

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Doi, Hikari Watanabe, Thomas Sonnleitner, Andreas Nazet, Soshi Saito, Kenta Fujii, Tatsuya Umecky, Toshiyuki Takamuku, Yasuo Kameda, Richard Buchner and Yasuhiro Umebayashi
    • 学会等名
      Joint EMLG/JMLG Annual Meeting 2015
    • 発表場所
      Rostock, Germany
    • 年月日
      2015-09-06
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Lithium Ion Solvation in Room-temperature Ionic Liquids toward Next Generation Batteries Based on Spectrothermodynamics2015

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Umebayashi, Kenta Fujii, Hiroyuki Doi, Soshi Saito, Hikari Watanabe, Shiro Seki, Seiji Tsuzuki, Yasuo Kameda
    • 学会等名
      34th International Conference on Solution Chemistry 2015
    • 発表場所
      Praha, Czech Republic
    • 年月日
      2015-08-30
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Possible proton conduction mechanism in N-methylimidazole and acetic acid equimolar mixture; the pseudo-protic ionic liquid2015

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Doi, Hikari Watanabe, Thomas Sonnleitner, Soshi Saito, Kenta Fujii, Tatsuya Umecky, Toshiyuki Takamuku, Yasuo Kameda, Richard Buchner and Yasuhiro Umebayashi,
    • 学会等名
      34th International Conference on Solution Chemistry 2015
    • 発表場所
      Praha, Czech Republic
    • 年月日
      2015-08-30
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] NMRによるイミダゾール-酢酸等量混合液体中の分子回転に関する研究2015

    • 著者名/発表者名
      渡辺 日香里、梅木 辰也、土井 寛之、高椋 利幸、梅林 泰宏
    • 学会等名
      電気化学第82回大会
    • 発表場所
      横浜国立大学
    • 年月日
      2015-03-15 – 2015-03-17
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Pseudo-Protic Ionic Liquids N-メチルイミダゾール-酢酸等量混合液体の超Arrhenius的イオン伝導2014

    • 著者名/発表者名
      土井寛之、渡辺 日香里、齊藤 蒼思、梅木 辰也、高椋 利幸、Thomas Sonnleitner、Richard Buchner、天羽 優子、亀田恭男、梅林 泰宏
    • 学会等名
      第37回溶液化学シンポジウム
    • 発表場所
      アバンセ
    • 年月日
      2014-11-12 – 2014-11-14
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] PFG-NMRおよび高エネルギーX線回折によるイミダゾール-酢酸等量混合液体のイオン伝導機構に関する研究2014

    • 著者名/発表者名
      渡辺 日香里、梅木 辰也、土井 寛之、齊藤 蒼思、神埼 亮、亀田恭男、高椋 利幸、梅林 泰宏
    • 学会等名
      第37回溶液化学シンポジウム
    • 発表場所
      アバンセ
    • 年月日
      2014-11-12 – 2014-11-14
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] トリグライムおよびテトラグライムからなるリチウムーグライム錯体系溶媒和イオン液体の誘電緩和2014

    • 著者名/発表者名
      土井 寛之、Andreas Nazet、齊藤 蒼思、渡辺 日香里、Richard Buchner、天羽 優子、上野 和英、獨古 薫、渡邉 正義、梅林 泰宏
    • 学会等名
      第5回イオン液体討論会
    • 発表場所
      横浜シンポジア
    • 年月日
      2014-10-28 – 2014-10-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 磁場勾配NMRおよびab initio 計算によるイミダゾール‐酢酸等量混合液体中のプロトン伝導機構に関する研究2014

    • 著者名/発表者名
      渡辺 日香里、 梅木 辰也、 土井 寛之、 都築 誠二、 齊藤 蒼思、 神崎 亮、 高椋 利幸、 梅林 泰宏
    • 学会等名
      第5回イオン液体討論会
    • 発表場所
      横浜シンポジア
    • 年月日
      2014-10-28 – 2014-10-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] リチウム-グライム錯体系溶媒和イオン液体に関する分光熱力学的研究2014

    • 著者名/発表者名
      齊藤 蒼思、 土井 寛之、 渡辺 日香里、 関 志朗、 都築 誠二、 上野 和英、 獨古 薫、 渡邉 正義、 梅林 泰宏
    • 学会等名
      第5回イオン液体討論会
    • 発表場所
      横浜シンポジア
    • 年月日
      2014-10-28 – 2014-10-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] [Li(Gi)][TFSA](Gi: CH3O(CH2CH2O)iCH3, i=1,2 ; TFSA : (CF3SO3)2N-) 溶媒和イオン液体の電池特性とLi+イオン局所構造2014

    • 著者名/発表者名
      齊藤蒼思、関志朗、土井寛之、渡辺日香里、都築誠二、獨古薫、渡邉正義、梅林泰宏
    • 学会等名
      2014年度電気化学会秋季大会
    • 発表場所
      幕張メッセ
    • 年月日
      2014-09-27 – 2014-09-28
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Raman分光および磁場勾配NMRによるイミダゾール‐酢酸等量混合液体の研究2014

    • 著者名/発表者名
      渡辺日香里、梅木辰也、土井寛之、齊藤蒼思、神崎亮、高椋利幸、梅林泰宏
    • 学会等名
      2014年度電気化学会秋季大会
    • 発表場所
      幕張メッセ
    • 年月日
      2014-09-27 – 2014-09-28
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Dielectric Relaxation spectroscopic speciation analysis of N-methylimidazole equimolar mixture with acetic acid2014

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Doi, Thomas Sonnleitner, Hikari Watanabe, Soshi Saito, Richard Buchner, Yasuhiro Umebayashi
    • 学会等名
      RSC Tokyo International Conference 2014
    • 発表場所
      幕張メッセ
    • 年月日
      2014-09-04 – 2014-09-05
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Speciation and structure analysis of Li+ in the Li -glyme solvate ionic liquids as new electrolytes for next generation lithium batteries2014

    • 著者名/発表者名
      Soshi Saito, Hiroyuki Doi, Hikari Watanabe, Seiji Tsuzuki, Shiro Seki, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe, Yasuhiro Umebayashi
    • 学会等名
      RSC Tokyo International Conference 2014
    • 発表場所
      幕張メッセ
    • 年月日
      2014-09-04 – 2014-09-05
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Raman and NMR spectroscopic speciation analysis of proton carrier in imidazole and acetic acid equimolar mixture as pseudo-protic ionic liquids of new proton conductors2014

    • 著者名/発表者名
      Hikari Watanabe, Tatsuya Umecky, Hiroyuki Doi, Soshi Saito, Ryo Kanzaki, Toshiyuki Takamuku, Yasuhiro Umebayashi
    • 学会等名
      RSC Tokyo International Conference 2014
    • 発表場所
      幕張メッセ
    • 年月日
      2014-09-04 – 2014-09-05
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Possibility of super Arrhenius ion conduction : pseudo-protic ionic liquids2014

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Umebayashi, Hiroyuki Doi, Hikari Watanabe, Thomas Sonneleitner, Richard Buchner, Yuko Amo
    • 学会等名
      248th ACS National Meeting
    • 発表場所
      San Francisco
    • 年月日
      2014-08-10 – 2014-08-14
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Dynamics of protic and pseudo-protic ionic liquids, poster presentation, poster presentation2014

    • 著者名/発表者名
      Thomas Sonnleitner, Hiroyuki Doi, Yasuhiro Umebayashi, Andreas Nazet, Richard Buchner
    • 学会等名
      EUCHEM2014
    • 発表場所
      Tallinn
    • 年月日
      2014-07-06 – 2014-07-11
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書

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公開日: 2015-01-22   更新日: 2024-03-26  

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